Vergleichen wir di e Ergebnisse unserer Synthese von XeF,1
1 mit den anderen unabhangigen Resultaten ub er dieselbe Xe-Verbindung2,a,4 (die im allgemeinen
gut iibereinstimmen), so finden wir doch Unterschiede, die unsere
Vermutung, d a.ss s ich bei unseren Bedingungen der Synthese noch hohere Xe-Fluoride bilden, bestatigen. Wahrend namlich das Verhalt nis F: Xe in d en P raparaten uber die die amer ikanischen Authoren berichteten , zwischen 5,76 und 6 ,0 variiert, ist das Verha l tnis in unseren Praparaten 5,8 bis 6,4

A. Šmalc

B . Volavšek

B. Frlec

J. Marsel

J. Slivnik

Z. Zemljič

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CROATIO-A CHEMICA ACTA 35 (1963) 81 CCA-286 546.295 :546.16.07 Vorliiufige Mitteiltmg Uber die Synthese von XeFa J. Slivnik, B. VoLavsek, J. MarseL, V . Vrseaj, A. Smale, B. FrLec und Z. ZemLjic Institut »Jofof Stefan«, Ljubljana, Slovenien, Jugoslawien Eingegangen am 11. April 1963. Vergleichen wir die Ergebnisse unserer Synthese von XeF,11 mit den anderen unabhangigen Resultaten uber dieselbe Xe-Verbindung2,a,4 (die im allge-meinen gut iibereinstimmen), so finden wir doch Unterschiede, die unsere Vermutung, da.ss sich bei unseren Bedingungen der Synthese noch hohere Xe-Fluoride bilden, bestatigen. Wahrend namlich das Verhaltnis F: Xe in den P raparaten uber die die amer ikanischen Authoren berichteten , zwischen 5,76 und 6,0 variiert, ist das Verhaltnis in unseren Praparaten 5,8 bis 6,4! Um einen besseren Einblick in den Verlauf der Synthese zu gewinnen, h aben wir den Druck des Reaktionsgemisches Xe: F = l : 20 beim Erhitzen gemessen. Die Druckmessungen wurden im Temperaturbereich zwischen 20° und 620°C ausgefl.ihrt. Der Anfangsdruck des Reaktionsgemisches war 81 atu. Aus den Ergebnissen, iiber die wir noch n aher berichten werden, konnte berechnet werden, dass m ehr Fluor gebunden wurde als der Bildung von XeF 6 entspricht. Das aus den Druckmessungen berechnete F: Xe Verh altnis ist namlich 6,5. Das Reaktionsprodukt wurde auf -78°C abgekuhlt und das uberschussige F luor uber eine mit flussigem Stickstoff gekuhlte Falle abgepumpt. In der mit flussigem N2 gekuhlten Vorlage kondensierte ein gelbes Produkt, das im Vergleich zu F 2 (p = etwa 300 mm Hg) einen sehr geringen Dampfdruck hat und auch bei einstundigem Evakuieren an der Diffusionspumpe in der gekuhlten Falle zuruckgehalten wurde. Eingeschmolzen in Glasampullen ist das Produkt bei Zimmertemperatur ein blasgelbes Gas, das bei der Kuhlung mit fliissigem N2 wieder zu einer gelben festen Phase kondensiert. Bei Zimmertemperatur ist das Produkt in G~asampullen kaum bestandig, schon nach etwa 5 Minuten entfarbt sich das Gas und das Glas wird angegriffen. Das Produkt wurde in verdunnter NaOH-Losung hydrolysiert. Die Losung wird deutlich gelb gefarbt, die Farbe ist einige Stunden bestandig. Im Produkt wurde das F bestimmt und der Rest als Xe angenommen. Das aus der Analyse berechnete F :Xe Verhaltnis ist 8,1 ± 0,1, wass der Zusammensetzung XeF8 entspricht. Massenspektrometrisch konnte das Produkt noch nicht bewiesen werden. Im Gegensatz zu XeF4 und XeF6 zeigt sich nur ein sehr intensives Xe-Spektrum, das bei den beschriebenen Synthesenbedingungen jedoch kaum vom nicht umgesetztem Xenon stammen kann. LITERATUR 1. J . S 1 i v n i k u. Mitarb., Croat. Chem. Acta 34 (1962) 253. 2 .• T. G. Ma 1 m, I. She ft und C. L . Chernick, J. Am. Chem. Soc. 85 (1963) 110. 3. E. E . We aver, B. Weinstock und C. P. Knop, J. Am. Chem. Soc. 85 (1963) 111. 4. F. B . Dud 1 e y, G. Gard und G. H. C a dy , Inorg. Chem. 2 (1963) 228. IZVOD Sinteza XeFs J . Slivnik, B . Volavsek, J . Marse!, V . Vrseaj, A . Smale, B. F r l ec i Z. Z emljic Fluoriranjem ksenona kod visokih pritisaka u temperaturnom intervalu od 20° do 620°C ustanovljeno je stvaranje viSih fluorida ksenona, od kojih je jedan izoliran u obliku :lute krutnine (kod temperature tekuceg dusika). Analizom je u stanovlj en atomski odnos F:Xe = 8,1 ± 0,1. Smatra se, da je taj spoj X eF 8. NUKLEARNI INSTITUT »JOZEF STEFAN« LJUBLJANA Primljeno 11. travnja 1963. 

Uber die Synthese von XeFa

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