Scheuer, O.

Vaubel, W.

German

ZENODO

214 Vaubel und Scheuer: Fehlerquelle bei der Acetonbestimmung. [. Zeitschrift fürIm Betriebe fließt die Flüssigkeit inder Regel ohne besondere Drosselung ausdem Druckrohr aus, aber in einer ge-wissen Höhe h über dem Saugbehälter-spiegel. Hierbei tritt die Förderhöhe li anStelle von h0 in die Rechnung ein. So-mit wird:Q = o,:-5 <iO 10 ] 2 • 10 (H — h)die wirkliehe Fördermenge der Pumpe aus-drücken.Der Kraftbedarf dürfte etwa 1 PS. aus-machen. Wenn die Leergangsarbeit (bei ab-geschlossener Leitung) Xo schätzungsweisezu 0.5 PS. angenommen wird, läßt sich derKraftbedarf aus Xa = X0-j-QH/60.75 be-rechnen. Der Wirkungsgrad t oder das Ver-hältnis der Xutzleistung Qh/ßO. 75 zu demKraftbedarf Xa wird am günstigsten, wennh = 0.7 H bis 0,9 H ist.In Fig. 3 ist der Verlauf der Werte von lifür H = 10mWs. aufgezeichnet, ferner diezugehörigen Werte von Q und von Qh (mitChemie.einem Maximum bei h =§H), schließlich auchXa und e. Die Größen sind für die Grund-maße a/b mit // =0,74 = 2?' berechnet. Vonpraktischer Bedeutung sind nur die ersten.Maße bis höchstens a/b = J.Fig. 4 zeigt für die Pumpe, in gleicherWeise wie Fig. 2 für den F.xhaustor, denZusammenhang der wichtigsten Größen :Z. B. sei Q=2Ö0 l/M. und h = 9 m 'Förder-höhe für die verlangte Leistung gegeben.Man findet rechts nach unten aufgetragenden Wert Q=200 bei der Strömung c= 1,67 m/s: darüber bis zu der flach ver-laufenden Parallel H—h = l m. Geht manum h = 9 m navl) oben hinauf, so erreichtman die ganze Höhe H = 10 in und geht indieser Höhe nach links hinüber, bis die linksaufsteigende Parabel geschnitten wird; dasgeschieht bei dem nach links aufgetrage-nen Grundmaß n = 950 U/Min., wobeidie Radumfangsgeschwindigkeit u = 15 m/s: wird.Die Zahlenwerte sind, nach den oben ent-wickelten Formeln, in folgender Tabelle auf-geführt :Q = 01 M100 c150200250300= u,83 m 's1.25l.fi 72.082.50hn= 0= 0150225300375450-)425450480520565620460062064067070572567357507707908108608850860870900925960109509609759951020103012 in Ws.1040 l'.M;10501060108011001130H — h -= 0 in0,250.561,001.562.25Zum Schluß dieses Berichtes möchteich nicht unterlassen, der D e u t s c h e nS t e i n z e u g w a r e n f a b r i k in F r i e d -r i c h s f e l d i. B. die Anerkennung da-für auszusprechen, daß sie sich ent-schlossen hat. sowohl im allgemeinenals auch im besonderen Interesse derBenutzer ihrer Maschinen, die Ergeb-nisse aus den Untersuchungen ihrer Ma-schinen rückhaltlos der Öffentlichkeit zuübergeben.Eine Fehlerquelle bei derBestimmung des Acetons nach derJodoformmethode.(Mitteilung aus dem Laboratorium von W*. Vaube l zuDarmstadt.)Von W. VAUBEL und O. SCHEUER.(Eingeg. d. 18. 1. 1905.)Die Bestimmung des Acetons nach der Jodo-formmethode ist zuerst von G. K r a m e r1) vor-geschlagen «orden, und zwar zur Bestimmung desAcetongehaltes im Holzgeist. Hierbei kam dasgebildete Jodoform als solches zur Wägung, unddurfte der Gehalt an Aceton 1% nicht übersteigen.Diese Methode erfuhr eine Abänderung durch J.M e s s i n g e r2). Nach dessen Methode verfährtman so, daß man die acetonlialtige Lösung mit5—6%iger Kalilauge versetzt, eine titrierte Jod-lösung im Überschuß zugibt und nach dem An-säuern mit Schwefelsäure und zwei Minuten lan-gem Stehenlassen unter Verwendung von Stärke-kleister als Indikator mittels Thiosulfat zurück-titriert.Die M e s s i n g e r sehe Methode entspricht indieser Fassung noch nicht allen Bedürfnissen. Siehat dementsprechend vielfach Abänderungen er-fahren. Vor einiger Zeit sind wir auf einebesonders ins Gewicht fallende Fehlerquelleaufmerksam geworden, über die wir nachste-hend kurz berichten wollen. Die Beobachtung,um die es sich hier handelt, ist bereits vorkurzem von F ö r s t e r und G y r3) beschriebenG. Krämer . Berl. Ber. 13, 1000 (1880).-) J. Messinger, Berl. Ber. 31, 33 66(1888).3) F. Foers te r u. K. Gyr, Z. f. Elektro-chem. 9, 1 (1903).Fehrua?SisOB ] V a u b e l u n d Scheuer: Fehlerquelle bei der Aoetonbestimmung. 215worden. Sie war uns aber, als wir mit unse-ren Versuchen begannen, nicht bekannt und istvon uns also ganz unabhängig von der Ver-öffentlichung der oben erwähnten Forscher beiUntersuchungen nach der M e s s i n g e r sehenMethode gemacht worden.Die Überschrift der Arbeit von F ö r s t e rund G y r lautet: „Über die Einwirkung von Jodauf Alkalien". Der wesentliche Inhalt der Arbeitist nach dem Referat im Chemischen Centralblattfolgender:Es ist von S c h ö n b e i n u. a. auf dassicherste festgestellt worden, daß Jod mit Alka-lien zunächst Hypojodit bildet. Es treten dabeinebeneinander die Gleichgewichte auf :2 ' = HOJ+J'.HO J + OH'= JO' + H.,O.Daß die erste Reaktion unvollständig ist, unddaß freies Jod neben freiem Alkali beständig ist,konnten Verf. sowohl direkt beweisen, als auchdurch die Untersuchung, indem Zusatz von Jod-kalium zu einer Lösung von unterjodiger Säureeine starke Jodausscheidung hervorruft. Unter-jodige Säure ist wahrscheinlich eine noch schwäch-chere Säure als unterchlorige Säure. Die Mengedes freien Jods neben einer bestimmten MengeHydroxylionen ist im Sinne der Forderungen desMassenwirkungsgesetzes immer größer, je mehr Jod-ionen die Lösung enthält.Setzt man Bicarbonat zu einer Lösung vonHypojodit, so wird dadurch die Menge des freienJods vermindert, weil die Menge der Hydroxyl-ionen vermindert wird. Es bleibt also immer einegewisse Menge unterjodiger Säure zurück. Diesschließen die Verff. daraus, daß die Lösung we-niger Thiosulfat verbraucht als arsenige Säure.Sie nehmen an, daß zwar das freie Jod Thio-sulfat zu Tetrathionat oxydiert, daß aber dieunterjodige Säure das Thiosulfat direkt zu Sul-fat oxydiert. Arsenige Säure wird nicht durchfreies Jod oxydiert, sondern nur durch unter-jodige Säure. Gelöste Hypojodite gehen allmäh-lich vollständig in Jodat über. Diese Reaktionerfolgt ganz analog der Reaktion des Chloratsnach der GleichungKO J + 2HO J = KO, J + 2H J.Sie erfolgt mit sehr großer Geschwindigkeitund um so langsamer, je größer der Überschußan freiem Alkali ist. Temperaturerhöhung be-schleunigt die Reaktion. Auch die Vermehrungdes freien Jodkaliums beschleunigt die Geschwin-digkeit der Jodatbildung. Da durch die Jodat-bildung die freie unterjodige Säure verbrauchtwird, muß gleichzeitig auch das mit dieser imGleichgewicht befindliche freie Jod verschwinden.Wenn neutrale Oxydationsmittel wie Sauerstoff,Ozon, Wasserstoffsuperoxyd, Perjodat usw. aufJodkalium einwirken, entsteht neben dem freienJod immer freies Alkali und durch derenZwischen Wirkung Hypojodit und Jodat. Zubeachten ist, daß durch die Reaktion desHypojodits mit dem Wasserstoffsuperoxyd odermit dem durch die Einwirkung von Ozon auf dasAtzkali entstandenen Kaliumsuperoxyd ein Teildes Hypojodits unter Sauerstoffentwicklung zer-stört wird.Wenn wir im vorstehenden die Resultate dervon F ö r s t e r und G y r ausgeführten Untersu-chungen etwas ausführlicher wiedergegebenhaben, so liegt der Grund darin, daß wir vor-erst von einer Erklärung der Tatsachen ab-sehen und uns mit der Wirkung der beobach-teten Erscheinungen auf die Acetonbestimmungbegnügen wollen.L'nsere bei der Acetonbestimmung gemachtenErfahrungen veranlaßten uns, die Einwirkung vonJod auf Alkali durch einige Versuche klar zulegen. Dieselben ergaben folgendes :Wenn man 20 com ^jQ-n. Xatronlauge mit20ccm i/io"11- Jodlösung zusammenbringt und mitThiosulfat zurücktitriert, so werden direkt ver-braucht 4,0 cem'/jo-n. Thiosulfatlösung und nachZusatz von Essigsäure nochmals 13,2, im ganzenalso 17,2 ccm. Es fehlten also 2,8 com 1Jl(i-TO..Thiosulfat, die noch verbraucht hätten wer-den müssen, wenn der Vorgang der Mischungvon Jod auf Alkali unter Bildung von jeeinem Molekül Jodid und Hypojodit erfolgt seinwürde. Zusatz von Schwefelsäure brachte keineÄnderung.Alsdann wurden 30 ccm 1/10-n. -Natronlaugeauf 20 ccm 1/10-n. Jodlösung verwendet. Es wur-den vor dem Ansäuern 2,0 ccm 1/10-n. Thiosulfatund nach dem Ansäuern noch 14,7 ccm 1/10-n.,im ganzen also 16,7 ccm 1/1 0-n. Thiosulfat ver-braucht. Die Menge des in der Natronlauge freivorhandenen Jods war also gesunken, das Gesamt-ergebnis noch ungünstiger.Verwendete man dagegen arsenige Säure zurTitration nach dem Ansäuern und Versetzen mitBicarbonatlösung, so wurden richtige Resultate er-halten.Um a l s o w e n i g s t e n s e i n e F e h l e r -q u e l l e b e i d e r M e s s i n g e r s o h e n Me-t h o d e d e r A c e t o n b e s t i m m u n g zuv e r m e i d e n , i s t es n o t w e n d i g , m i ta r s e n i g e r S ä u r e z u r ü c k zu t i t r i e -r e n u n d n i c h t m i t T h i o s u l f a t .Die hier mitgeteilte Fehlerquelle scheint übri-gens schon früher zur Abänderung der Versuchs-anordnungen geführt zu haben. So empfiehlt M.Martz4) die Titerstellung des Thiosulfats auf einebestimmte Menge Jod in Natronlauge gelöst unddurch Säure wieder ausgeschieden. Hierdurch wirdder Fehler teilweise vermieden werden können, je-doch nicht vollständig, da die oben mitgeteiltenVersuche^ergeben haben, daß die Größe des Feh-lers mit den Verhältnissen von Jod zu Alkaliwechselt.Mitteilungen über weitere Versuche über dietitrimetrische Bestimmung des Acetons sollenfolgen.4) M. Mar tz , Rep. de Pharm. 1897,^97; —Pharm. Centralh. 38, 903; — Chem. Centralbl.1893 II, 238.

Eine Fehlerquelle bei der Bestimmung des Acetons nach der Jodoformmethode

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