König, C.-H.-R. R.

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ZENODO

K b n i g :  Chemiachc N o t i z c n .  461 Mohn-, Sesam-, Rnps- und Palmol etc. zu ersetzen, die man zur Farberei tauglich macht, indem man die Samen vor dem Auspresaen des Oels einige Zeit nn der Luft liegen lasst oder den frisch ausgepressten Oelen einige Procente Olein- und Margarinsaure zusetzt. Namentlich letztere Methode fir Darstellung eines urnschlagenden Oeles mijchte die geeignetste sein und hat sich bereits praktisch bewiihrt. Sie gewjihrt schon dadurch grosse Vortheile, dass man die inljindischen Oele zur Verwendung bringen kann. Es ist auch moglich, dass man durch Behandeln ge- wisser Oele, besonders des Riibols mit einigen Procent Schwefelsaure kleine Mengen der erforderlichen Sauren erzeugen und die Oele nach gehiirigem Waschen mit Wasser mit Vortheil in der Tiirkischrothfarberei an- wenden kann. LXXI. Chemische Notizen. Von Chr. R. Konig, Assintent am I. Univers.-Laborat. U. Lehrer nit der Realschule zu Leipzig. 1) Ueber die sogenamta  Brottzefarbot. Die besonders in neuerer Zeit sehr in Aufnahme ge- kommenen gepulverten Bronzen, sogenannte Staubbronzen oder Bronzefarben machen einen nicht unwichtigen Han- dels- und Verbrauchsartikel aus, sie werden in der Buch- druckerei, in der Wachstuch- und Tapetenfabrikation, zum Bronziren yon Gyps und Holz SO wie von Eisen- und Zink- gussgegenstanden in betrachtlicher Quantit5t verbraucht. Vorziigliche Bronzepulver werden nsmentlich in Niirnberg und Fiirth, so wie in Paris und London fabrizirt, die Art 462 Eijn ig: Ch em i s c h e  Kot i z e n .  der Darstellung wird aber von den Fabrikanten geheim gehalten. Ich habe eine Anzahl (lurch ihre schone Farbe und sehr feine Zertheilung ausgezeichnete Bronzepulver einer chemischen Untersuchung unterworfen. Die untersuchten Proben fuhren im Handel folgeude Bezeichnung : 1) Blassgelb, 2) Hochgelb, 3) Rothgelb, 4) Orange, 5) Kupferroth, 6) Fiolett, 7) Grun, 8) Weiss. Die Rroiizen 1, 2, 3, 4, 6 und 7 bestehen aus Kupfer und Zink init Spuren voii Eisen; 3, 4, 6 und 7 enthalten kleine Mengen oxydirten Kupfers; es ist das Rupfer in diesen Legirungen oberflachlich in Oxydul umgewandelt, was sich bei der Behsndlung rnit Siiuren zeigt. Werdeii dieselben niimlich mit verdunnter Schwefel- oder Salzssure, j a  selbst rnit Salpetersiiure ubergossen , so verschwindet augenblicklicli die ursprungliche Farbe, die dunne Oxyd- schicht wird gelost und es tritt die Farbe der gelben Kupfer- und Zinklegirung hervor. Die rnit Kupferroth be- zeichnete Bronze enthalt nur Kupfer und geringe Quail- titaten Sauerstoff, sie ist ein oberfliichlich in Oxydul uber- gefuhrtes Kupferpulver. Beim Uebergiessen mit Siiure verschwindet daher sowohl bei dieser als bei der unter No. 6. nngefuhrten violetten Bronze die schiine Farhung sogleich und macht der des reinen Iiupfers Platz. Das vorhandene Kupferoxydul wird zerlegt und unter Aus- scheidung von reinem Kupfer kommt ein Theil des Metalls in Losung. Hat man Salzsiiure zur Losung verwendet, so beobnchtet man eine anfangs farblose Losung von Kupfer- chlorur, die unter Braunung in eine Kupferchloridlosung iibergeht. In allen diesen Bronzen konnte der Sauerstoff- gehalt nicht quantitativ bestimmt werden, e r  machte nicht *I,,, p. C.  aus. Die mit ,,Weiss" bezeichnete Bronze enthiilt Zinn und Zink. Die Bronzen 3-7 enthalten ausserdem eine sehr geringe Menge eines fettartigen Korpers , welcher beim Auflosen der Pulver in verdunnten SHuren sich in Form eines diinnen Hautchens auf der Fliissigkeit aus- scheidet, wegen seiner geringen Menge aber nicht naher untersucht werden konnte. K o n i g :  C h c m i s c h e  N a t i z c n .  463 Zinn. .- - - - - - Spur Spur 96,4b Die quantitative Analyse der Legirungen wurde auf die bekannte Weise ausgefuhrt. Es wurden die Bronze- pulver im bedeckten Glase mit Salpetersaure iibergossen, nach erfolgter Losung unter Zusatz yon etwas chlorsaurem Kali erwarmt, urn die geringe Menge der organischen Substanz zu zerstoren, darauf durch Abdampfen die grosste Menge der uberschussigen Saure entfernt und das Kupfer durch Schwefelwasserstoff abgeschieden , aus dem Filtrat rlas Eisen durch essigsaures Natron in der Warrne und das Zink durch kohlensaures Natron gefallt. Das Schwe- felkupfer wurde durch Salpetersiiure oxgdirt, durch Kali gefallt und als Oxyd gewogen. In folgender Tabelle sind die Resultate der quantits- tiven Analyse niedergelegt. In 100 Theilen der verschiedenen Bronzen sind enthslten : Bemerkungen. Hat eine speisgelbe SchBne Goldfarbe. Messinggelb, mit einem Stich ins Rothliche. Farbe des angelau- fen en blknke n Kupfers. Kupferrothm.einem Stich in Purpur. Purpur - violettc Farbe. Hell b18ulic.h-griin Zinnweiss bis blei- Farbe. Bereicbnung der Bronze im Handsl. 1. Blassgelb 2. Hochgelb 3. Rothgelb -. 4.  Orange 5 .  Kupferrol 6. Violett 7. Griin 8. Weiss - Kupfeer. 82,33 8495 90,o 98,93 99,90 9832 84932 - se!!!!m Zink. - .- 1G,G9 1 5 3  9,G 0,73 - 0,5 15,02 2.39 - Eisen. ___ 0,lO 0,O" 0,30 0,08 Spur 0 3  0,03 0,5G Aus diesen Zahlenangaben ergieht sich, dass mehrere Bronzen von den verschiedensten Farben nahe die gleiche Zusammensetzung haben , i h r  Verhalten gegen Sauren 464 K ii n i g : C h e m i s c h e N o t i z e n. hat ausserdem gezeigt, dass ihre Farbung auf den Er- scheinungen der sogenannten Anlauffarben beruht. Es lag deshalb nshe. zu vermuthen, es werde bei der Darstellung der Bronzen yon rerschiedenen Farhungen eine Legirung zu Grunde gelegt und dieser durch Erhitzen die eine oder die andere Farbe ertheilt. Ich untersuchte deshalb das Verhnlten der Bronzen in hoherer Temperatur unrl fand die so eben ausgesprochene Vermuthung durch den Ver- such besthtigt. Die Bronze No. 1. durchliiuft beim sllmiihlichen Er- hitzen auf einem Porzellanstuck, eben so wie fast alle ubrigen , die Regenbogenfarben. Sie nitnmt numentlich unter anderen eine schone dunkelviolette Farbe an. bis sie bei fortgesetztem Erhitzen sich unter Schwarzung voll- standig ouydirt. Bei No. 2. zeigen sich dieselben Er- scheinungen, ich erhielt aus  ihr eine sehr schone und ziemlich dunkelgriin gefarbte Bronze, dasselbe gilt von No. 3. Bei No. 4. beobachtete ich zuerst eine sehr schone violette Fhrbung, die in ein schones Dunkelbiau iiberging, das schnell durch die gelbe Messingfarbe verdrangt wird. No. 5. zeigt anfangs eine violette, dann grunliche, dann gelbe und zuletzt schwaize Farbe. No. 6. geht durch Griinlich in Gelb und Schwarz. No. 7. wird sogleich hell- gelb, spiiter dunkelgelb und zuletzt schwarz. No. 8., die weisse Bronze, zeigte natiirlich diese Anlauffarben nicht, sie wird durch Erhitzen grauschwarz. Nun erklarte ich mir auch den Fettgehalt sammtlicher Bronzen , der namentlich bei englischen Bronzen bedeu- tender ist, als bei den deutschen. Der Zusatz des fett- artigen Korpers mag bei Darstellung der oxydirten Bronzen nur zur Enielung einer gleichmassigen und niedrigeren Temperstur gemacht werden. Talg oder fette Oele eignen sich hierzu naturlich nicht, sie bewirken mit der Zeit eine fortschreitende Oxydation des Kupfers. Besser scheint sich Wachs und vonuglich Paraffin zu diesem Zwecke zu eignen, es genugt, die Bronze mit ‘/z p. C. dieser Korper in einem flachen Gefasse und unter stetem Umriihren zu erhitzen. Freilich gelingt es ohne besondere Handgriffe K8nig:  Chemische  N o t i z e n .  465 nicht leicht, eine gleichmlssig gefarbte Substsnz auf diese Weise zu erhalten. Bei Anwendung grosserer Mengen irgend eines solchen Kiirpers geht die Operation allerdings leichter vor sich, es wird aber dann nothig, die Bronzepulver nach dem Farhen mit Alkohol, Aether oder Chloroform auszuziehen, was ihre Darstellung zu sehr vertheuert. Versucht man den Ueberschuss der fettigen Suhstanz durch Erhitzen der Bronze unter Wasser auf der Oberflhche der Fliissigkeit auszuscheiden, so tritt bei nachherigem Trocknen des Pulvers leicht eine fortschreitende Oxydation und dadurch bewirkte Missfkbung ein. Die Legirungen werden auf die Weise in ihre feine Zrrtheilung gehracht , dass man die gegossene Legirung auswalzt und unter dem Hammer wie achtes Blattgold weiter verarheitet. Das dadurch erhaltene sogenannte unachte Schaumgold wird dann auf Steinen mittelst steinerner Walzen und unter Befeuchten mit Wasser oder verdunntem Honig zu Pulver zerrieben, das durch Schlam- men oder Sieben von den eingemischten Blattchen ge- trennt wird. In der Absicht, diese langwierige und kostspieiige Arbeit, so  wie das Oxydiren der kupferahnlichen Bronzen auf trocknem Wege zu umgehen, habe ich Versuche ge- macht, diese Bronzen suf nassem Wege mittelst Reduction darzustellen, erhielt aber keine geniigenden Resultate. Ich erwahne schliesslich noch einer Bronzefarbe, die im Hsndel unter dem Namen ,,Eiseiischmarz" vorkommt und besonders zum Uebeniehen von Gypsfiguren benutzt wird, welche dadurch eine tauschende Aehnlichlieit mit blankem grauen Gusseisen erhalten. Es ist dieselbe ausserst fein zertheiltes Antimon , das durch Ausfallung mittelst Zink in dieser Form erhalten werden kann. Der an solchen Figuren 2u beobachtende Ueberzug yon Eisenrost wird durch Auftragen von Colcothar dargestellt. Jottrn. 1. prakt. Chrmir I.US. 8. 30 466 KBnig:  Chemische N o t i z e n .  2) Farbige Kzcpferfolien. Eine mir zur Untersuchung ubergebene prachtig pur- purroth gefarbte Kupferfolie zeigte bei der chemischen Prufung Folgendes: Die diinne Kupferfolie ist nuf der einen Seite blauk versilbert und die Versilherung rnit einer durch Cochenille roth gefgrbten Gelatinelosung iiberzogen. Eine Darstellung gefarbter Folien gelang vollkonimen durch gleichmassiges Ueberstreichen des etwas ange- warmten und sehr gut gereinigten silberplattirten Blechs mit einer durch verschicdene vegetabilische Farbstoffe gefarbten, nicht zu sehr verdunnten Gelatinelosung. 3)  Car~miwnamalgam. Seit einiger Zeit wird yon den Zahnarzten zum Plom- biren der Zahne mit gutem Erfolge ein Amalgam benutzt, das aus Cadmium und Quecksilber besteht und zwar ent- halten 100 Theile dieses Amalgams : Cd - 25,99 Hg = 74,OO 99,99 Dies entspricht nahezu der Formel 5Cd und 8Hg, welche erfordert : Cd = 25,829 Hg = 74,161 100,000 Man erhalt ein Amalgam yon dieser Zusammensetzung, wenn man Quecksilber rnit uberschiissigen Cadmiumspihnen zusarnmenreibt. Ein Amalgam, in welchem das Quecksilber vollstandig mit Cadmium gesattigt ist , enthalt nnch S t r 0-  m e y e r  78,’26 Th. Hg (2 At.) auf 21,74 Th. Cd (1 At.). K6nig:  C h e m i s c h e  Not izen.  467 4)  Brmcadmium. Dss Bromcadmium, so wie a w h  das Jodcadmium werden oft sls Zusatz zur Jodcollodiumlosung bei der Photographie angewendet. Sie erhohen die Empfindlich- keit der Collodiumschicht nach ihrer Behandlung mit Silber bedeutend. Von den Photographen wird zu diesem Zvecke na- mentlich eine Flussigkeit gebraucht, die \-on Paris aus unter dem Namen ,,Liqwtcr de Johti~o~b No. 2.'' in den Handel kommt. Der wirlrsame Bestandtheil dieser ist Bromcad- mium, welches gelost ist in absolutem Alkohol. Einige Tropfen geniigen vollkommen b '-n Ueberziehen einer Glasplatte. 100 Gewichtstheile Flussigkeit enthalten 10 Gew.-Th. bei 100° getrocknetes Salz (@dBr f2Aq. l .  Bei Anwendung yon krystallisirtem Bromcadmium hat man also auf 1OU Gew.-Th. Alkohol 11J6 Gew.-Th. Salz (CdBr + 4 Aq) oder bei Anwendung yon sublimirtem Salz auf 100 Gew.-Theile Alkohol 8,s Gew.-Th. Salz (CdBr) zu nehmen. Unter dem Namen ,, Lipewr  de Johnson No. 1." ver- brauchen die Photographen, ebenfalls urn die Empfindlich- keit der Schicht zu erhohen, eine Flussigkeit, welche aus einem Gemisch yon 2 Raumtheilen ahsolutem Alkohol mit I Raumtheil wasserfreiem Aether besteht und auf 100 Ge- wichtstheile! dieses Gemisches 21 Gew.-Th. Jodammoninm enthalt. Beide Flussigkeiten werdeii als Geheimrnittel zu hohen Preisen verkauft. 

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