Schnelle, W.

Tollens, B.

German

ZENODO

SchneEle wnd To l l e m s ,  Zieber die Nultirotutiolz etc. 61 Aus Lzcffa,, den Gefiissbtindeln von Luffa cylindrica, welche bekanntlich jetzt vielfach benutzt werden, haben friiher A l l en  und To l l ens5 )  mit Natron ein Pentosan erhalten, welches annahernd dieselbe Drehung wie das Holzgwmmi zeigte, dies jedoch nicht hydrolysirt. Wir haben, um zu sehen, ob das in der Luffa vorliommende Pentosan Xylan ist, die Luffa direct hydrolysirt, indem wir 500 g feingeschnittene Stiickchen von Luffa nach dem vorbereitenden Extrahiren mit zwei- procentigem Ammoniak mit zweiprocentiger Schwefelsaure 6 Stundcn im Wasserbade kochten, die Flussigkeit dann ab- pressten, entsauerten u. s. w. Der Syrup gab 2 Fractionen Krystalle; die specifische Drehung der Fraction I war nach 20 Stunden 18,66O, diejenige der Fraction I1 18,79O. Luffa liefert somit, wenn auch nur circa 1 pC. des Ge- wichts, doch recht reine Xylose, und die Nethode der directen Hydrolyse rnit vorgangiger Ammoniakextraction hat sich bei diesem Materiale recht bewahrt. XXVI. Ueber die Multirotation der Rhamnose und der Saccharine ; von Dr. W.  Schaelle und B. Tollens. I)  (Eingelrtufen den 24. April 1892.) Tm Anschluss an die Arbeit von E. P a r  c u s und B. T 01 1 e n s 2, haben wir einige andere Substanzen auf etwa vorhandene V e r a n d e r l i c h k e i t  d e r  s p e c .  D r e h u n g  untersucht, in- dem wir ihre Polarisation sobald als moglich nach der Auf- liisung und d a m  spater nach verschiedenen Zeitriiumen be- obschteten, bis die Verandernngen zur Ruhe gekommen waren, und die s t a b i l e  D r e h u n g  erreicht schien. 6, Diese Annalen 260, 298. I) Auszugaus der1naug.-Diss. von Dr. W. Sc l ine l lo ,  Gottingeri19Ul. *) Diese Annalen 257, 160. 62 Schlzel le  ulzd T o l l e l z s ,  Ueber die Mzcltirotatiolz der Die Beobachtungen sind a i e  friiher beschrieben angestellt. Annahernd j e  2 g der betr. Substanz wurden zu 20 ccm (oder aucli mohl 3 g zu 30 ccin, 5 g zu 50 ccm) moglichst schnell in Wasser von meist gegen 200 C. gelost und sogleich im Quarz- keil-Apparat von S c h m i d t und H a e n s c h polarisirt, welcher die schnellste Ablesung gestattet. Durch Anwendung voii Maiitclriihren, durch welche Wasser yon bestimmter Temperatur stromte, war es moglich, die Temperatur der im Apparatc befindlichen Flussigkeit wenigstens zcitweilig auf 200 C. zu bringen. Bei diesen Untersuchungen habeii wir uns geniithigt ge- gesehen , die Beobachtungsserien zux eileii auf Wochen und Monate auszudehnen , da bei einigen Substanzen die Vcriinde- rungen der Drehung nur sehr langsam und selbst i n  der oben bezeichneten Dauer h u m  vollig xnr Itiihe kommen. a) Rharnizose oder Isodulcit, C6H1205 + H,O. Die Substanz zu dieser Untersuchung verdanlren wir der Freundlichkeit  on E. E'i s c h e r. Die rohe Rhamnose wurde mehrfach umkrgstallisirt, bis sie absolut weisse, schone Krystalle lieferte. Von E. F i s c h e r  uncl J a c o b i : ; )  sind schon einige Beobachtungen uber die Verschiedenheit der Anfangs- uncl Enddrehung der Rhamnose publicirt worden, welche sich in  erfreulicher annaheriider Uebereinstimniung niit unseren Hesul- taten befinden. Wir  hahen zu den verschiedenen Serien dreimal je 1 g, zweiinal je  2 g, zweimal j e  4 g ,  zweimal je  5 g Rhamnose moglichst schneH in Wssser von gcwiihnlicher Temperatur zu 20 ccm geldst und, so schnell es ging, im 200 mm Rohr des S c h m i d t  und H a  e n s  c h'schen Quarzkeil-Halbschattenapparates bei 200 uncl einigen auderon Tcmperaturen polarisirt. Dio Rcsultate siiid in der Dissertation ausfuhrlich wieder- gegeben; hier moge e i n  Beispiel genugen. :) Wiirzborger Innug.-L)iss. ron H. J a e o  bi.  Praiikfnrt a. M. lY'J1. Rhamnose und cler Saccharine. 63 Zeit nach b u n g  Abgelesene der 1 Scalentheile 1 Temperatur Si/? Min. - 1,8 + 20,5' 6 %  ,, - 1,s 1, 8 9 9  - 0,9 1 gl/, :, - O,.? 7 9% 3 9  010 1 lOI/* .) + 01.10 3 12y* :: + 1120 13 ., + 1,35 1 1  ' 4  11 + 1780 1 15% 1 ,  + 2,20 17 >. + 2,50 18 !> + ?, is  1 20 ,, + 3,l5 7 22 >: + 8,50 11 2411, 1, + 3 , i O  1' 2s ?, + 4,20 ,1 29 (1  f 4,25 1 30 9; + 4,30 1, 34 7 1  + 4,50 1 35 1, + 4.50 11 38 ,1 + 4,G 43 1, + 4,SO 11 jl >> f 4,90 ,? 1 Std. 6 Min. + 4,95 11 10 1, + OJ5 12 ., + 0,90 15 ,l + %,lo + 20,OO 26 31 + 3190 32 11 + 4,40 + l9 ,Y 1 Tag + 5,30 + 10" bl, - 3,110 - 2,60 - 1156 - 0,87 030 + 0,43 + 1-56 + 0,69 + 2,OY + %,34 + 3,11 + 3981 + 4,33 + 4,76 + 5,45 + 6106 + 6740 + 7126 + i ,35 + 5,44 + i ,79 + T179 + 8,04 -k S130 + 5948 + S156 + 3.63 + 6,i5 + 7,62 64 S c h n e l l e  und l’olle,ns, Ueber die Multirotntion cler Diese Drehungsverminderung findet regelmassig in allmtihlich abnehmender Schnelligkeit statt , und man sieht dies am besten an den der Dissertation beigegebenen Curven aller Beobach- tnngsserien. Die Curven steigen zuerst ziemlich steil an und biegen sich dann allmahlich zur horizontalen geraden Linie. Die Curven zeigen ungeftihr die Gestalt derjenigen der Xaltose4), bei welcher ebenfalls anfanglichc Wenigcrdrelwng sich findet. Die Enddrehungen der vcrschiedenen von uns untersuchten Liisungen sind folgende gewesen : Annaherndor Spec. Drehung g Rhamnose in 20 ccrn Procentgehalt bl, 5 9 18 22 4u 8,48’ 8,520 8,500 8,s 1 8,65’ Es gcht hieraus hervor, dass bis annahernd 40 yC. die Concentration der Losungen kaum yon Einfluss anf die spec. Drehung dcr Rhamnose ist, denn der Unterschied zwischen 8,48O und 6,66O ist minimal. Eine Reihe der Beobachtungen ist ausser bei 20° aueh bei anderen Temperaturen angestellt (8. S. 66 der Dissertation), und es hat sich hierbei gezeigt, dass mit Erh6hwg dcr Tem- peratur die Drehwng sinkt und umgekehrt; fur die Tempera- turen 6 bis 20° ist die Abnahme circa 0,035O fur jeden Grad C., nnd es resultirt somit die Formel fur die spec. Ilrehung der Rhamnose bei t = @,IS0 - 0,036 t, welche folgende Uebereinstimmung mit den gefundeneii Werthen zeigt : 4, Pnrcus und T o l l e n s  loc. eit. Rliamnose und cler Saccharine. 65  Temperatnren Gefunden Berechnet 6' + 9' + 9,000 70 + 9  f 8,965 8' + 9  + 8,930 9' + 8986 + 8,895 10' + 8999 + 8,860 13' + 8,73 + 8,755 19,Y + 8,52 + 8,528 20" f 8,49 + 8,510 20 5' + 8748 + 8,493 Die En&ahl -6 S,50 bei 20° fur zc*asserhaltige Rhamizose, C,H,,O, + H,O, wird, auf roasserfreie Rhamlzosc, CGH,,O, be- rechilet, zu 9 , 4 3 O ,  und dies stimmt fast vdllig iiberein mit den Zahlen , welche R a y m a n  und K r 11 i s 5, gefunden haben, namlich 9,34- 9,40°, und ebenfalls aniiahernd mit deu Zahlen von J a c o b i  und E. F i s c h e r ,  welche 9,1° angeben. Die anfaugliche Liuksdrehung hat J a c o  b i  (loc. cit.) in einem nur anniihernd quaiititativ ausgeftihrten Versuche , bei welchem schon 2 Minuten nach der Losung beobachtet wurde, noch etwas stkrker als wir, namlich zu nahezu - 50,  gefunden. Ueber Erscheinungen anderer Art, namlich starkere An- fangsdrehungen von (wohl in der Iiitze dargestellten) sehr con- eentrirten, dann mit Wasser verdiinnten Losungen, wclche R a y  m an  und K r u i s G, beobachtct habcn, haben wir nicht gearbeitet '). 5,  Bull. SOC. chim. (2) 48, 632. G, Bull. soc. chiin. (2) 48, 634. 7) Bei Gclegenheit dcr obigen Versuche haben wir  auch Rhamnosc mit Salzsiure erhitzt, urn geiiau zu prufcn, ob es wirklich nicht moglich ist,  nuf die Weise, wie Wchmer und Tollens") ge- arbeitet haben, L5vdinsaurc EU erlialtcn. Wie aus der That- sachc, dass Rhamnose auf diese Weise ,Wethylfurff.Wol liefert b, zii vermuthen ist und mie es auch Rayniann') gefriiiden hat, liefert in der That Rhamnose anf diese Weise keino Spur lam- linsnurcs Silber. ") Diese Annden 243, 314. b, Ber. d. deutseh. chew Ges. 23, 2586. r ,  Bull. Soc. chim. (2) 47, 6 5 6 .  hnnaleu der Chomie 271. Ud. 5 66 SchineZZe wnd T o l l e m ,  Ueher die Illzcltirotatiolz der b) Multirotatwlt der Saccharine. 1) Saccharin p. exc. am Dextrose mit Kalk nach K i 1 i a ni hergestellt. 3,1219 g zu 30 ccm gelost. Zeit nach der Losung dbgelesene Scalentheile + 56,65 55,75 55.9 54,6 53,8 54,8 53,s 54,O 53,2 53,8 54,2 53,s 52,95 53,b 52,7 5:1,35 54,6 I'emperatur 2 oo 17,i0 110 21° 31° 22O 330 200 170 30" 1 T o  22O 2Y0 8" 190 30" 20° [.I, bei nnhezu 2 0" - + 89,1° f 88,'i' - [a] ,  bei versch Temp. Man sieht nus den obigen Zahlen, dass die anfanglich 94,2O betragende spec. Drehung bald auf 92O heruntergeht, in 3 Tagen auf 90,7O sinkt und dann sehr lalzgsam weiter ab- nimmt, so dass sic nach 11 Tagen auf 88,7O herunter- gekommen war. Ausserdem geht aus den Zahlcn hervor, dass die spec. Drehung mit steigeiader l'enaperatw abnimmt. 2) Isos~cchurifi aus Milchzuclwr. 2 g zu 20 ccm gelost drehteii sofort iiach der Losung und auch 3 Tage nachher gleich stark iiach rechts, es wurden bei 100 36,4 Scalentheile abgelesen, woraus [a],' f 62,97O resultirt. lsosaccharin zeigt also ke iw Mzdtirotation. Rharnnose und der Saccharine. 67 03,05" und 93,12O anfangs 1 f 94,2O 3) Netasacclharin. Das aus metasaccharinsaurem Calcium der Mutterlauge von der Isosaccharin-Darstellung hergestellte Priiparat, welches uach mehrmaligem Umkrystallisiren bei 142O schmolz, gab folgende Zahlen : 2 g zu 20 ccm gelost gaben sofort untersucht eine Linksdrehung van 1,4 g zit 20 ecm gelost gaben sofort 19 Scalentheile nach liiks 27 Scalentheilen = [a] = -46,7O. D [a], = -46,9b0. Nach 11/2 Tagen war keine Aenderung eingetreten, folg- Im Folgenden finden sich die von Anderen und von uns lich zeigt Zetusaccharin ebenfalls kdvze Mzcltirotatiom. gefundenen Zahlen fur [.ID der Saccharine. 1. S a c c h a r i n .  am Ende f 88,7O Peligot M, Scheibler 9, 1 Hern'ann Tollens und 1 Schnelle und T. Cuisinier 11) Wehmer und Tollens l2) 63" 61,s'- 61,'JO fiir bei 1 OOa ge- schmolzene Substanz fGr lufttroekenc Substanz Schnelle u. T. 62,97O fur lufttrockene Substans *) Comptos rendus SO, 1141. 9, Ber. d. deutsch. chem. Ges. la, 2216, 2320. lo) Ber d. d. deutsch. c.hem. Oes. 15, 1334. l1) Monit. scientif. Quesneville (3) 12, 520. lp) Ann. Cheni. 243, 323. la) Ber. d. deutsch. chem. Gcs. 16, 2625. Kiliani 13) - 48,4O 5" SchnelIe und T. - 46,'i0 und - 46,96' 

XXVI. Ueber die Multirotation der Rhamnose und der Saccharine

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