Orientadora: Lucia Helena MascaroCo-orientador: Ademir CarubeliDissertaçao (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduaçao em Química. Defesa: Curitiba, 2004Inclui bibliografiaÁrea de concentraçao: Físico-QuímicaResumo: Este trabalho relata um estudo sobre a eletrodeposição de ligas de Fe-Mo e Ni-Mo, sua caracterização física e aplicação para reação de desprendimento de hidrogênio (RDH). O processo de deposição e dissolução dos metais individuais e suas ligas foram estudados por voltametria cíclica para se determinar a região de potencial característicos da deposição e dissolução do Ni, Fe e Mo e a possível formação de suas ligas. O eletrodo utilizado nos estudos voltametricos foi de disco de platina em solução de citrato de sódio em pH 4,0, 6,0 e 10,0 nas razoes de concentração dos ions Fe:Mo e Ni:Mo de 1:1, 1:10 e 10:1. Os resultados das analises voltametricas indicaram a presença de picos de dissolução bem definidos para as ligas em altas concentrações de Fe e Ni apenas em pH 4,0. Analises de MEV, EDX e XPS foram utilizadas para caracterizar as ligas eletrodepositadas em pH 4,0, pois foram os depósitos que apresentaram melhores resultados para RDH. Os resultados de EDX indicaram a presença de oxigênio e Mo nas ligas e o conteúdo destes foi maior para liga Ni-Mo do que para Fe-Mo. As analises de XPS mostraram que para as ligas Ni- Mo ocorre deposição anômala de Mo, e que os íons molibdatos são reduzidos primeiramente a uma mistura de óxidos de molibdênio (IV) e (V), formando um intermediário, que subseqüente e reduzido a Mo metálico nas ligas. Também foi possível observar que, na presença de grandes quantidades de Fe e Ni, a deposição de Mo metálico e favorecida. As ligas Fe-Mo 10:1 e Ni-Mo 1:1 depositadas em pH 4,0 apresentaram a melhor atividade catalítica para RDH.Abstract: This work reports on a study about of Ni-Mo and Fe-Mo alloys electrodeposition, its physics characterization and its applications for hydrogen evolution reaction (HER). The pure metals and alloys electrodeposition process was studied by cyclic voltammetry (CV) to determine the potential region characteristic of the deposition and dissolution of Ni, Fe and Mo and the possibility of alloys formation. The electrode used, at CV studies, was a stationary platinum disc electrode sodium citrate solution at pH 4.0, 6.0 and 10.0 in the molar ratios 1:1, 1:10 and 10:1 of the Fe:Mo and Ni:Mo. The results of the cyclic voltammetry analysis indicated the presence of dissolution peaks only with high Ni or Fe ion concentrations at pH 4.0. SEM, EDX and XPS techniques were used by to characterize the electrodeposited alloys in pH 4.0, as this deposites presented good results for HER. The EDX results showed the oxygen and Mo presence in the alloys and Mo and O contents were higher in the Ni-Mo than in the Fe-Mo alloys. From XPS spectra, anomalous deposition was found to occur in the co-deposition of Ni and Mo. Molybdate ions are first reduced to a mixture of polyvalent oxides Mo (IV) and (V) promoting an intermediate formation, which is subsequently reduced to metallic Mo in the alloy under the catalysis induced by Ni and Fe. Also was possible to observe, that in the presence of the high ion concentration of Ni and Fe the Mo deposition is favored. Good electrocatalytic properties for HER been observed for 10:1 of the Fe-Mo and 1:1 of the Ni-Mo alloys deposited in pH 4.0