In dit proefschrift worden twee nieuwe electrochemische detectoren beschreven. De differentiële amperometrische detector is speciaal ontworpen voor de hoge druk vloeistof chromatografie, terwijl de amperometrische detector die
berust op het principe van een roterende " wall - jet " 
electrode ook zeer goed bruikbaar is in combinatie met continuous flow analysis " en "flow injection analysis" . ...

Zie: Samenvatting

Brunt, Kommer,

In dit proefschrift worden twee nieuwe electrochemische detectoren beschreven. De differentiële amperometrische detector is speciaal ontworpen voor de hoge druk vloeistof chromatografie, terwijl de amperometrische detector die berust op het principe van een roterende " wall - jet " electrode ook zeer goed bruikbaar is in combinatie met continuous flow analysis " en "flow injection analysis" . ... Zie: Samenvattin

Brunt, Kommer

NARCIS 

Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems

University of Groningen Research Database

  
 University of Groningen
Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems
Brunt, Kommer
IMPORTANT NOTE: You are advised to consult the publisher's version (publisher's PDF) if you wish to cite from
it. Please check the document version below.
Document Version
Publisher's PDF, also known as Version of record
Publication date:
1980
Link to publication in University of Groningen/UMCG research database
Citation for published version (APA):
Brunt, K. (1980). Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems
Groningen: s.n.
Copyright
Other than for strictly personal use, it is not permitted to download or to forward/distribute the text or part of it without the consent of the
author(s) and/or copyright holder(s), unless the work is under an open content license (like Creative Commons).
Take-down policy
If you believe that this document breaches copyright please contact us providing details, and we will remove access to the work immediately
and investigate your claim.
Downloaded from the University of Groningen/UMCG research database (Pure): http://www.rug.nl/research/portal. For technical reasons the
number of authors shown on this cover page is limited to 10 maximum.
Download date: 11-02-2018
S A M E N V A T T I N G
In  d i t  p roe f sch r i f t  wo rden  twee  n i euwe  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  besch reven .
De  d i f f e ren t i ë1e  ampe rome t r i s che  de tec to r  i s  spec iaa l  on two rpen  voo r  de
hoge  d ruk  v l oe i sËo f  ch roma tog ra f i e ,  t e rw i j l  de  ampe rome t r i s che  de tec to r  d i e
b e r u s È  o p  h e t  p r i n c í p e  v a n  e e n  r o t . e r e n d e  " w a l l - j e t "  e l e c t r o d e  o o k  z e e r  g o e d
b r u i k b a a r  i s  i n  c o m b i n a E i e  m e E ' r c o n t i n u o u s  f l o w  a n a l y s i s "  e n  " f l o w  i n j e c t i o n
a n a l y s i s " .
Na  een  ko rEe  mo l i va t i e  van  he t  onde rzoek  i n  hoo fds tuk  I  ,  wo rd t  i n
hoo fds tuk  2  een  ove rz i ch t  gegeven  van  de  on tw i kke l i ng  van  de  e l ec t r ochem ische
de tec to r  vana f  1940 .  Ve rsch i l l ende  t ypen  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  wo rden
b e s p r o k e n ,  z o a l s  d e  p o l a r o g r a f i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t . o r ,
d e  c o u l o m e t r i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  p o t e n È i o m e t r i s c h e  d e t e c E o r ,  d e  c o n d u c t o -
m e t r i s c h e  d e t e c t o r  e n  d e  p e r m i E t i v i t e i t s  d e t e c t o r .
I n  hoo fds tuk  3  wo rd t  de  d i f f e ren t i ë l e  ampe rome t r i s che  de tecLo r  besch reven .
D e z e  d e t e c t o r  b e r u s E  i n  w e z e n  o p  h e t  z e 1 í d e  p r i n c i p e  a l s  e e n  d i f f e r e n t i ë 1 e
r e f r a c t o m e t e r  d e t e c t o r  o f  e e n  U V  d e t e c t o r  m e r  m o n s E e r  e n  r e f e r e n L i e  c e 1 .
Deze  be ide  de tecEo ren  me ten  geen  abso lu te  ve rande r i ngen  i n  de  g roo t t e  van
de  b rek i ngs index  o f  i n  de  ma te  van  de  UV  adso rp t i e  i n  heÈ  ko lom e luen t ,
maa r  z i - j  me ten  de  ve rande r i ng  van  de  waa rde  i n  deze  pa rame te rs  Een  opz i ch te
van  een  re fe ren t i e  op loss i . ng .  Ana loog  h i e raan  mee t  de  d i f f e ren t i ê1e  ampe ro -
m e t r i s c h e  d e t e c t o r  h e t  v e r s c h i l  i n  d e  e l e c t r o c h e m i s c h e  a c t i v i t e i Ë  t u s s e n
he t  ko l om e luenE  en  een  re fe ren t i e  v l oe i s t o f s t r oom i n  p l aa t s  van  de  abso luËe
e lec t r ochem ische  ac t i v i t e i t  van  he !  ko l om e luen t .  He t  voo rdee l  van  deze
mee tw i j ze  i s  onde r  mee r  da t  au toma t i sch  gecompensee rd  wo rd t  voo r  ( hoge )
ach te rg ronds t romen  d i e  kunnen  on t s taan  doo r  de  samens te l l i ng  van  he t
d r a g e r e l e c t r o l i e r  j n  d e  m o b i e l e  f a s e ,  d o o r  d e  k e u z e  v a n  d e  e l e c t r o d e  p o t e n -
t . i aa l  en  doo r  e l ec t r ochen i sch  ac t i ve  ve ron t re i n i g i ngen  i n  de  mob ie l e  f ase
( b . v .  z u u r s t o f  e n  s p o r e n  m e t a a l  o p g e l o s t  u í t  d e  H P L C  p o m p  e n  l e i d i n g e n ) .
I n  p r i n c i p e  b e s t a a E  d e  d i f f e r e n t i ê 1 e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r  u i t  t w e e
i d e n t i e k e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r e n  d i e  e l e c t r o n i s c h e  g e k o p p e l d  z i j n  v i a
e e n  v e r s c h i l  v e r s t e r k e r ,  A 1 s  d o o r s t r o o m  c e l I e n  z i j n  " c h i n - I a y e r "  c e l l e n
g e b r u i k t .
A l s  t es t  s t o f  we rd  asco rb i ne  zuu r  qekozen .  I n  comb ina t i e  me t  i onenw isse -
I  ^ - -  ^ L - ^ - ^ +  ^ - - ^ E :  ^L u é l d r r c  ( N u c l e o s i l  S s - l O  i o l o m ) ,  w a s  h e t  m o g e l i j k  o m  m e r  d e
de tec to r  m inde r  dan  I  ng  asco rb i ne  zuu r  kwan t i t a t i e f  t . e  me ten .  He t  l i nea i r
d y n a m i s c h  b e r e i k  v a n  d e  d e t e c Ë o r  i s  m e e r  d a n  d r i ê  q r o o t - t ê  o r d e r s .
1 5 8
t ec to ren  besch reven .
r r n o n  r r n n r  r l a
sche  de tec to r  d íe
ode  ook  zee r  goed
en  r r f l ow  i n j ec t i on
,  wordt  in
de electrochemische
detectoren worden
r i sche  de tec to r ,
de conducto-
. e tec to r  besch reven .
ren  d i f f e ren t i ê l e
' e f e ren t i e  ce l .
r  dê  g roo t t e  van
ko lom e luen t ,
) t e r s  t ên  opz i ch te
.e ren t i ê l e  ampe ro -
: i v i t e iE  t ussen
l t s  van  de  abso lu te
:deel  van deze
l t ' r r n n r  í h n o a )
lng van het
:  e l ec t r ode  po ten -
de  mob ie l e  f ase
^ -  1  ^ :  r :  - ^  ^ - \E r r  r c r u r r r é E u / .
r tector  u i t  twee
<oppe ld  z i j n  v i a
-1aye r "  ce1 len
Le met ionenwisse-
i l r -  ^ -  - ^ r  J ^
- t l Á  u t r r  [ l c L  u E
) t en .  He t  l i nea i r
o r d e r s .
Tens loË te  i s  de  respons  van  de  d i f f e ren t iË1e  amperome t r i s che  de tec to r
vergeleken met de respons van een commercië le UV detector ,  waarbi j  r^rederom
asco rb ine  zuu r  a l s  t esË  s to f  we rd  geb ru i k t .  He t  b l eek  da t  de  de tec t i e
l im ie t  van  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r  bedu idend  l aee r  was  dan  de  de tec t i e
l im ie t  van  de  UV  de tec to r .
Hoo fdsEuk  4  en  5  besch r i j ven  en ige  t oepass ingen  van  de  d i f f e ren t iË l e
amperome t r i s che  de tec to r .
Hoo fds tuk  4  gaa t  i n  op  de  bepa l i ng  van  menad ion  ( v i t am ine  K3 )  i n  t es t
op loss i ngen  me t  behu lp  van  " r eve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e ,  waa rb i j
de  d i f f e ren t i ê l e  ampe rome t r i s che  de tec to r  heE  menad ion  doo r  m idde l  van
r e d u c t i e  d e t e c t e e r t .
De  respons  van  de  de tec to r  i s  wede rom ve rge leken  me t  de  respons  van  de
ee rde r  genoemde  UV  de tec to r .  De  de tec t i e  l im íe t  van  de  e l ec t r ochem ische
de tec to r  b l eek  ongevee r  een  f ac to r  l 0  l age r  t e  l i ggen  (0 .5  ng  menad ion  pe r
20  y1  mons te r )  dan  de  deËec t i e  l im ie t  van  de  UV  de tec to r .
I n  hoo fds tuk  5  wo rd t  de  bepa l i ng  van  en ige  t r i c yc l i s che  an t i dep ress i va
( imipramine,  chloor imipramine en hun desmethyl  metabol ieten) met behulp van
" reve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e  i n  comb ina t i e  me t  de  d i f f e ren t iË1e
de tec to r ,  besch reven .
A l l e ree rs t  i s  he t  e l ec t r ochem isch  ged rag  van  deze  ve rb i nd ingen  onCerzoch t ,
zowe l  r educ t i e f  ( ge l i j k s t r oom,  pu l s  en  d i f f e ren t i ê l e  pu l s  po la rog ra f i e )
a l s  oxyda t i e f  ( " sweep "  en  cyc l i s che  vo l t ammet r i e  en  po ten t i os ta t i s che
^ ^ , , 1  ^ - ^ + - i  ^ \
r v u  r v u r E  L !  r s l  .
Im ip ram ine  en  ch loo r im ip ram ine  b l i j ken  zogenaamde  ka ta l y t i s che  s t r omen
te  ve roo rzaken  b i j  zee r  nega t i eve  po ten t i a l en  van  de  d ruppe lende  kw i k
e l e c t r o d e  ( - 1 . 7  V  v s .  S C E ) .  D e  d e s m e t h y l  m e t a b o l i e t e n  z i j n  e c h t e r  n i e t
po la rog ra f  i s ch  ac t i e f  .
Door middel  van oxydat ie kunnen de bovengenoemde ant idepressiva wel
bepaa ld  v ro rden  me t  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r .
Hoo fds tuk  6  besch r i j f t  de  cons t ruc t i e  van  een  de tec to r  doo rs t r oom ce l
waa r i n  een  ro te rende  sch i j f  e l ec t r ode  (RDE)  i s  gemon tee rd .  He t  geb ru i k  van
een  RDE i s  om een  twee ta l  r edenen  voo rde l i g .  Ten  ee rs te  ve rm inde r t .  doo r  he t
ro te ren  van  de  e l ec t r ode  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  aan  he t  e l ec t r ode
oppe rv l ak .  H ie rdoo r  nam de  gevoe l i ghe id  van  de  de tecEo r  aanz ien l i j k  t oe .
Ten  tweede  v ro rd t  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  nu  voo rname l i j k  bepaa ld  doo r
de  ro ta t i e  sne lhe íd  van  de  RDE.  D i t  had  t o t  gevo lg  da t  de  de tec to r  r espons
nagenoeg onafhankel i jk  is  geworden van het  debiet .
Het roteren van de electrode in de doorstroom cel- beinvloedde in geringe
mate de piekvorm. De RDE nerkte evenweL niet al-s een mixer in de cel en deed
in geen geval de scheiding teniet welke met de chromatografische kolom was
verkregen.
De detector werd geÈest zowel in combinatie met I IPLC (test mengsel
bestaande uit  dopanrine, noradrenaline en 3r4-dihydroxyfenylazi jnzuur) als
met lucht gesegmenteerde rrcontinuous f low analysis" (test oplossing dopamine)
a ls  met  I ' f l ow in jec t ion  ana lys is "  ( tes t  opLoss ing  ka l iumhexacyanofer raa t ( I I ) ) ,
In combinatie met t tcontinuous f low analysis" kon minder dan I ng .1-l  dop.-
mine gedet.ecteerd worden en in combinatie met ITPLC 1ag de detectie l imiet
in het picogram gebied.
Hoofdstuk 7 geeft een beschri jving van het respons oppervLak van de
detector met de RDE in combinatie met t tcontinuous f low analysistt .  Het respons
oppervrak werd gemeten aLs functie van monster concentraÈie, debiet, rotat ie
snel-heid van de RDE en t 'nozzLe heighttt .  KaLiumho<acyanoferraat(I ï)  en
ascorbine zuur werden al-s test stoffen gebruikt.
Tenslotte werd het stromingspatroon van het monster in de doorstroom cel
fo togra f isch  vaètge legd (motor  d r ive  fo to toes te l ,  d r ie  fo to 's  per  seconde)
door gekleurde monsters in de ce1 te introduceren.
r 6 0


ARTS repository - University of Groningen

   University of GroningenDesign and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systemsBrunt, KommerIMPORTANT NOTE: You are advised to consult the publisher's version (publisher's PDF) if you wish to cite fromit. Please check the document version below.Document VersionPublisher's PDF, also known as Version of recordPublication date:1980Link to publication in University of Groningen/UMCG research databaseCitation for published version (APA):Brunt, K. (1980). Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems.s.n.CopyrightOther than for strictly personal use, it is not permitted to download or to forward/distribute the text or part of it without the consent of theauthor(s) and/or copyright holder(s), unless the work is under an open content license (like Creative Commons).The publication may also be distributed here under the terms of Article 25fa of the Dutch Copyright Act, indicated by the “Taverne” license.More information can be found on the University of Groningen website: https://www.rug.nl/library/open-access/self-archiving-pure/taverne-amendment.Take-down policyIf you believe that this document breaches copyright please contact us providing details, and we will remove access to the work immediatelyand investigate your claim.Downloaded from the University of Groningen/UMCG research database (Pure): http://www.rug.nl/research/portal. For technical reasons thenumber of authors shown on this cover page is limited to 10 maximum.Download date: 16-07-2023S A M E N V A T T I N GIn  d i t  p roe f sch r i f t  wo rden  twee  n i euwe  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  besch reven .De  d i f f e ren t i ë1e  ampe rome t r i s che  de tec to r  i s  spec iaa l  on two rpen  voo r  dehoge  d ruk  v l oe i sËo f  ch roma tog ra f i e ,  t e rw i j l  de  ampe rome t r i s che  de tec to r  d i eb e r u s È  o p  h e t  p r i n c í p e  v a n  e e n  r o t . e r e n d e  " w a l l - j e t "  e l e c t r o d e  o o k  z e e r  g o e db r u i k b a a r  i s  i n  c o m b i n a E i e  m e E ' r c o n t i n u o u s  f l o w  a n a l y s i s "  e n  " f l o w  i n j e c t i o na n a l y s i s " .Na  een  ko rEe  mo l i va t i e  van  he t  onde rzoek  i n  hoo fds tuk  I  ,  wo rd t  i nhoo fds tuk  2  een  ove rz i ch t  gegeven  van  de  on tw i kke l i ng  van  de  e l ec t r ochem ischede tec to r  vana f  1940 .  Ve rsch i l l ende  t ypen  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  wo rdenb e s p r o k e n ,  z o a l s  d e  p o l a r o g r a f i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t . o r ,d e  c o u l o m e t r i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  p o t e n È i o m e t r i s c h e  d e t e c E o r ,  d e  c o n d u c t o -m e t r i s c h e  d e t e c t o r  e n  d e  p e r m i E t i v i t e i t s  d e t e c t o r .I n  hoo fds tuk  3  wo rd t  de  d i f f e ren t i ë l e  ampe rome t r i s che  de tecLo r  besch reven .D e z e  d e t e c t o r  b e r u s E  i n  w e z e n  o p  h e t  z e 1 í d e  p r i n c i p e  a l s  e e n  d i f f e r e n t i ë 1 er e f r a c t o m e t e r  d e t e c t o r  o f  e e n  U V  d e t e c t o r  m e r  m o n s E e r  e n  r e f e r e n L i e  c e 1 .Deze  be ide  de tecEo ren  me ten  geen  abso lu te  ve rande r i ngen  i n  de  g roo t t e  vande  b rek i ngs index  o f  i n  de  ma te  van  de  UV  adso rp t i e  i n  heÈ  ko lom e luen t ,maa r  z i - j  me ten  de  ve rande r i ng  van  de  waa rde  i n  deze  pa rame te rs  Een  opz i ch tevan  een  re fe ren t i e  op loss i . ng .  Ana loog  h i e raan  mee t  de  d i f f e ren t i ê1e  ampe ro -m e t r i s c h e  d e t e c t o r  h e t  v e r s c h i l  i n  d e  e l e c t r o c h e m i s c h e  a c t i v i t e i Ë  t u s s e nhe t  ko l om e luenE  en  een  re fe ren t i e  v l oe i s t o f s t r oom i n  p l aa t s  van  de  abso luËee lec t r ochem ische  ac t i v i t e i t  van  he !  ko l om e luen t .  He t  voo rdee l  van  dezemee tw i j ze  i s  onde r  mee r  da t  au toma t i sch  gecompensee rd  wo rd t  voo r  ( hoge )ach te rg ronds t romen  d i e  kunnen  on t s taan  doo r  de  samens te l l i ng  van  he td r a g e r e l e c t r o l i e r  j n  d e  m o b i e l e  f a s e ,  d o o r  d e  k e u z e  v a n  d e  e l e c t r o d e  p o t e n -t . i aa l  en  doo r  e l ec t r ochen i sch  ac t i ve  ve ron t re i n i g i ngen  i n  de  mob ie l e  f ase( b . v .  z u u r s t o f  e n  s p o r e n  m e t a a l  o p g e l o s t  u í t  d e  H P L C  p o m p  e n  l e i d i n g e n ) .I n  p r i n c i p e  b e s t a a E  d e  d i f f e r e n t i ê 1 e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r  u i t  t w e ei d e n t i e k e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r e n  d i e  e l e c t r o n i s c h e  g e k o p p e l d  z i j n  v i ae e n  v e r s c h i l  v e r s t e r k e r ,  A 1 s  d o o r s t r o o m  c e l I e n  z i j n  " c h i n - I a y e r "  c e l l e ng e b r u i k t .A l s  t es t  s t o f  we rd  asco rb i ne  zuu r  qekozen .  I n  comb ina t i e  me t  i onenw isse -I  ^ - -  ^ L - ^ - ^ +  ^ - - ^ E :  ^L u é l d r r c  ( N u c l e o s i l  S s - l O  i o l o m ) ,  w a s  h e t  m o g e l i j k  o m  m e r  d ede tec to r  m inde r  dan  I  ng  asco rb i ne  zuu r  kwan t i t a t i e f  t . e  me ten .  He t  l i nea i rd y n a m i s c h  b e r e i k  v a n  d e  d e t e c Ë o r  i s  m e e r  d a n  d r i ê  q r o o t - t ê  o r d e r s .1 5 8t ec to ren  besch reven .r r n o n  r r n n r  r l asche  de tec to r  d íeode  ook  zee r  goeden  r r f l ow  i n j ec t i on,  wordt  inde electrochemischedetectoren wordenr i sche  de tec to r ,de conducto-. e tec to r  besch reven .ren  d i f f e ren t i ê l e' e f e ren t i e  ce l .r  dê  g roo t t e  vanko lom e luen t ,) t e r s  t ên  opz i ch te.e ren t i ê l e  ampe ro -: i v i t e iE  t ussenl t s  van  de  abso lu te:deel  van dezel t ' r r n n r  í h n o a )lng van het:  e l ec t r ode  po ten -de  mob ie l e  f ase^ -  1  ̂ :  r :  - ^  ^ - \E r r  r c r u r r r é E u / .r tector  u i t  twee<oppe ld  z i j n  v i a-1aye r "  ce1 lenLe met ionenwisse-i l r -  ^ -  - ^ r  J ^- t l Á  u t r r  [ l c L  u E) t en .  He t  l i nea i ro r d e r s .Tens loË te  i s  de  respons  van  de  d i f f e ren t iË1e  amperome t r i s che  de tec to rvergeleken met de respons van een commercië le UV detector ,  waarbi j  r^rederomasco rb ine  zuu r  a l s  t esË  s to f  we rd  geb ru i k t .  He t  b l eek  da t  de  de tec t i el im ie t  van  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r  bedu idend  l aee r  was  dan  de  de tec t i el im ie t  van  de  UV  de tec to r .Hoo fdsEuk  4  en  5  besch r i j ven  en ige  t oepass ingen  van  de  d i f f e ren t iË l eamperome t r i s che  de tec to r .Hoo fds tuk  4  gaa t  i n  op  de  bepa l i ng  van  menad ion  ( v i t am ine  K3 )  i n  t es top loss i ngen  me t  behu lp  van  " r eve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e ,  waa rb i jde  d i f f e ren t i ê l e  ampe rome t r i s che  de tec to r  heE  menad ion  doo r  m idde l  vanr e d u c t i e  d e t e c t e e r t .De  respons  van  de  de tec to r  i s  wede rom ve rge leken  me t  de  respons  van  deee rde r  genoemde  UV  de tec to r .  De  de tec t i e  l im íe t  van  de  e l ec t r ochem ischede tec to r  b l eek  ongevee r  een  f ac to r  l 0  l age r  t e  l i ggen  (0 .5  ng  menad ion  pe r20  y1  mons te r )  dan  de  deËec t i e  l im ie t  van  de  UV  de tec to r .I n  hoo fds tuk  5  wo rd t  de  bepa l i ng  van  en ige  t r i c yc l i s che  an t i dep ress i va( imipramine,  chloor imipramine en hun desmethyl  metabol ieten) met behulp van" reve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e  i n  comb ina t i e  me t  de  d i f f e ren t iË1ede tec to r ,  besch reven .A l l e ree rs t  i s  he t  e l ec t r ochem isch  ged rag  van  deze  ve rb i nd ingen  onCerzoch t ,zowe l  r educ t i e f  ( ge l i j k s t r oom,  pu l s  en  d i f f e ren t i ê l e  pu l s  po la rog ra f i e )a l s  oxyda t i e f  ( " sweep "  en  cyc l i s che  vo l t ammet r i e  en  po ten t i os ta t i s che^ ^ , , 1  ^ - ^ + - i  ^ \r v u  r v u r E  L !  r s l  .Im ip ram ine  en  ch loo r im ip ram ine  b l i j ken  zogenaamde  ka ta l y t i s che  s t r omente  ve roo rzaken  b i j  zee r  nega t i eve  po ten t i a l en  van  de  d ruppe lende  kw i ke l e c t r o d e  ( - 1 . 7  V  v s .  S C E ) .  D e  d e s m e t h y l  m e t a b o l i e t e n  z i j n  e c h t e r  n i e tpo la rog ra f  i s ch  ac t i e f  .Door middel  van oxydat ie kunnen de bovengenoemde ant idepressiva welbepaa ld  v ro rden  me t  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r .Hoo fds tuk  6  besch r i j f t  de  cons t ruc t i e  van  een  de tec to r  doo rs t r oom ce lwaa r i n  een  ro te rende  sch i j f  e l ec t r ode  (RDE)  i s  gemon tee rd .  He t  geb ru i k  vaneen  RDE i s  om een  twee ta l  r edenen  voo rde l i g .  Ten  ee rs te  ve rm inde r t .  doo r  he tro te ren  van  de  e l ec t r ode  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  aan  he t  e l ec t r odeoppe rv l ak .  H ie rdoo r  nam de  gevoe l i ghe id  van  de  de tecEo r  aanz ien l i j k  t oe .Ten  tweede  v ro rd t  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  nu  voo rname l i j k  bepaa ld  doo rde  ro ta t i e  sne lhe íd  van  de  RDE.  D i t  had  t o t  gevo lg  da t  de  de tec to r  r esponsnagenoeg onafhankel i jk  is  geworden van het  debiet .Het roteren van de electrode in de doorstroom cel- beinvloedde in geringemate de piekvorm. De RDE nerkte evenweL niet al-s een mixer in de cel en deedin geen geval de scheiding teniet welke met de chromatografische kolom wasverkregen.De detector werd geÈest zowel in combinatie met I IPLC (test mengselbestaande uit  dopanrine, noradrenaline en 3r4-dihydroxyfenylazi jnzuur) alsmet lucht gesegmenteerde rrcontinuous f low analysis" (test oplossing dopamine)a ls  met  I ' f l ow in jec t ion  ana lys is "  ( tes t  opLoss ing  ka l iumhexacyanofer raa t ( I I ) ) ,In combinatie met t tcontinuous f low analysis" kon minder dan I ng .1-l  dop.-mine gedet.ecteerd worden en in combinatie met ITPLC 1ag de detectie l imietin het picogram gebied.Hoofdstuk 7 geeft een beschri jving van het respons oppervLak van dedetector met de RDE in combinatie met t tcontinuous f low analysistt .  Het responsoppervrak werd gemeten aLs functie van monster concentraÈie, debiet, rotat iesnel-heid van de RDE en t 'nozzLe heighttt .  KaLiumho<acyanoferraat(I ï)  enascorbine zuur werden al-s test stoffen gebruikt.Tenslotte werd het stromingspatroon van het monster in de doorstroom celfo togra f isch  vaètge legd (motor  d r ive  fo to toes te l ,  d r ie  fo to 's  per  seconde)door gekleurde monsters in de ce1 te introduceren.r 6 0

Dutch

   University of GroningenDesign and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systemsBrunt, KommerIMPORTANT NOTE: You are advised to consult the publisher's version (publisher's PDF) if you wish to cite fromit. Please check the document version below.Document VersionPublisher's PDF, also known as Version of recordPublication date:1980Link to publication in University of Groningen/UMCG research databaseCitation for published version (APA):Brunt, K. (1980). Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems.s.n.CopyrightOther than for strictly personal use, it is not permitted to download or to forward/distribute the text or part of it without the consent of theauthor(s) and/or copyright holder(s), unless the work is under an open content license (like Creative Commons).The publication may also be distributed here under the terms of Article 25fa of the Dutch Copyright Act, indicated by the “Taverne” license.More information can be found on the University of Groningen website: https://www.rug.nl/library/open-access/self-archiving-pure/taverne-amendment.Take-down policyIf you believe that this document breaches copyright please contact us providing details, and we will remove access to the work immediatelyand investigate your claim.Downloaded from the University of Groningen/UMCG research database (Pure): http://www.rug.nl/research/portal. For technical reasons thenumber of authors shown on this cover page is limited to 10 maximum.Download date: 09-09-2023S A M E N V A T T I N GIn  d i t  p roe f sch r i f t  wo rden  twee  n i euwe  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  besch reven .De  d i f f e ren t i ë1e  ampe rome t r i s che  de tec to r  i s  spec iaa l  on two rpen  voo r  dehoge  d ruk  v l oe i sËo f  ch roma tog ra f i e ,  t e rw i j l  de  ampe rome t r i s che  de tec to r  d i eb e r u s È  o p  h e t  p r i n c í p e  v a n  e e n  r o t . e r e n d e  " w a l l - j e t "  e l e c t r o d e  o o k  z e e r  g o e db r u i k b a a r  i s  i n  c o m b i n a E i e  m e E ' r c o n t i n u o u s  f l o w  a n a l y s i s "  e n  " f l o w  i n j e c t i o na n a l y s i s " .Na  een  ko rEe  mo l i va t i e  van  he t  onde rzoek  i n  hoo fds tuk  I  ,  wo rd t  i nhoo fds tuk  2  een  ove rz i ch t  gegeven  van  de  on tw i kke l i ng  van  de  e l ec t r ochem ischede tec to r  vana f  1940 .  Ve rsch i l l ende  t ypen  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  wo rdenb e s p r o k e n ,  z o a l s  d e  p o l a r o g r a f i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t . o r ,d e  c o u l o m e t r i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  p o t e n È i o m e t r i s c h e  d e t e c E o r ,  d e  c o n d u c t o -m e t r i s c h e  d e t e c t o r  e n  d e  p e r m i E t i v i t e i t s  d e t e c t o r .I n  hoo fds tuk  3  wo rd t  de  d i f f e ren t i ë l e  ampe rome t r i s che  de tecLo r  besch reven .D e z e  d e t e c t o r  b e r u s E  i n  w e z e n  o p  h e t  z e 1 í d e  p r i n c i p e  a l s  e e n  d i f f e r e n t i ë 1 er e f r a c t o m e t e r  d e t e c t o r  o f  e e n  U V  d e t e c t o r  m e r  m o n s E e r  e n  r e f e r e n L i e  c e 1 .Deze  be ide  de tecEo ren  me ten  geen  abso lu te  ve rande r i ngen  i n  de  g roo t t e  vande  b rek i ngs index  o f  i n  de  ma te  van  de  UV  adso rp t i e  i n  heÈ  ko lom e luen t ,maa r  z i - j  me ten  de  ve rande r i ng  van  de  waa rde  i n  deze  pa rame te rs  Een  opz i ch tevan  een  re fe ren t i e  op loss i . ng .  Ana loog  h i e raan  mee t  de  d i f f e ren t i ê1e  ampe ro -m e t r i s c h e  d e t e c t o r  h e t  v e r s c h i l  i n  d e  e l e c t r o c h e m i s c h e  a c t i v i t e i Ë  t u s s e nhe t  ko l om e luenE  en  een  re fe ren t i e  v l oe i s t o f s t r oom i n  p l aa t s  van  de  abso luËee lec t r ochem ische  ac t i v i t e i t  van  he !  ko l om e luen t .  He t  voo rdee l  van  dezemee tw i j ze  i s  onde r  mee r  da t  au toma t i sch  gecompensee rd  wo rd t  voo r  ( hoge )ach te rg ronds t romen  d i e  kunnen  on t s taan  doo r  de  samens te l l i ng  van  he td r a g e r e l e c t r o l i e r  j n  d e  m o b i e l e  f a s e ,  d o o r  d e  k e u z e  v a n  d e  e l e c t r o d e  p o t e n -t . i aa l  en  doo r  e l ec t r ochen i sch  ac t i ve  ve ron t re i n i g i ngen  i n  de  mob ie l e  f ase( b . v .  z u u r s t o f  e n  s p o r e n  m e t a a l  o p g e l o s t  u í t  d e  H P L C  p o m p  e n  l e i d i n g e n ) .I n  p r i n c i p e  b e s t a a E  d e  d i f f e r e n t i ê 1 e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r  u i t  t w e ei d e n t i e k e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r e n  d i e  e l e c t r o n i s c h e  g e k o p p e l d  z i j n  v i ae e n  v e r s c h i l  v e r s t e r k e r ,  A 1 s  d o o r s t r o o m  c e l I e n  z i j n  " c h i n - I a y e r "  c e l l e ng e b r u i k t .A l s  t es t  s t o f  we rd  asco rb i ne  zuu r  qekozen .  I n  comb ina t i e  me t  i onenw isse -I  ^ - -  ^ L - ^ - ^ +  ^ - - ^ E :  ^L u é l d r r c  ( N u c l e o s i l  S s - l O  i o l o m ) ,  w a s  h e t  m o g e l i j k  o m  m e r  d ede tec to r  m inde r  dan  I  ng  asco rb i ne  zuu r  kwan t i t a t i e f  t . e  me ten .  He t  l i nea i rd y n a m i s c h  b e r e i k  v a n  d e  d e t e c Ë o r  i s  m e e r  d a n  d r i ê  q r o o t - t ê  o r d e r s .1 5 8t ec to ren  besch reven .r r n o n  r r n n r  r l asche  de tec to r  d íeode  ook  zee r  goeden  r r f l ow  i n j ec t i on,  wordt  inde electrochemischedetectoren wordenr i sche  de tec to r ,de conducto-. e tec to r  besch reven .ren  d i f f e ren t i ê l e' e f e ren t i e  ce l .r  dê  g roo t t e  vanko lom e luen t ,) t e r s  t ên  opz i ch te.e ren t i ê l e  ampe ro -: i v i t e iE  t ussenl t s  van  de  abso lu te:deel  van dezel t ' r r n n r  í h n o a )lng van het:  e l ec t r ode  po ten -de  mob ie l e  f ase^ -  1  ̂ :  r :  - ^  ^ - \E r r  r c r u r r r é E u / .r tector  u i t  twee<oppe ld  z i j n  v i a-1aye r "  ce1 lenLe met ionenwisse-i l r -  ^ -  - ^ r  J ^- t l Á  u t r r  [ l c L  u E) t en .  He t  l i nea i ro r d e r s .Tens loË te  i s  de  respons  van  de  d i f f e ren t iË1e  amperome t r i s che  de tec to rvergeleken met de respons van een commercië le UV detector ,  waarbi j  r^rederomasco rb ine  zuu r  a l s  t esË  s to f  we rd  geb ru i k t .  He t  b l eek  da t  de  de tec t i el im ie t  van  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r  bedu idend  l aee r  was  dan  de  de tec t i el im ie t  van  de  UV  de tec to r .Hoo fdsEuk  4  en  5  besch r i j ven  en ige  t oepass ingen  van  de  d i f f e ren t iË l eamperome t r i s che  de tec to r .Hoo fds tuk  4  gaa t  i n  op  de  bepa l i ng  van  menad ion  ( v i t am ine  K3 )  i n  t es top loss i ngen  me t  behu lp  van  " r eve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e ,  waa rb i jde  d i f f e ren t i ê l e  ampe rome t r i s che  de tec to r  heE  menad ion  doo r  m idde l  vanr e d u c t i e  d e t e c t e e r t .De  respons  van  de  de tec to r  i s  wede rom ve rge leken  me t  de  respons  van  deee rde r  genoemde  UV  de tec to r .  De  de tec t i e  l im íe t  van  de  e l ec t r ochem ischede tec to r  b l eek  ongevee r  een  f ac to r  l 0  l age r  t e  l i ggen  (0 .5  ng  menad ion  pe r20  y1  mons te r )  dan  de  deËec t i e  l im ie t  van  de  UV  de tec to r .I n  hoo fds tuk  5  wo rd t  de  bepa l i ng  van  en ige  t r i c yc l i s che  an t i dep ress i va( imipramine,  chloor imipramine en hun desmethyl  metabol ieten) met behulp van" reve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e  i n  comb ina t i e  me t  de  d i f f e ren t iË1ede tec to r ,  besch reven .A l l e ree rs t  i s  he t  e l ec t r ochem isch  ged rag  van  deze  ve rb i nd ingen  onCerzoch t ,zowe l  r educ t i e f  ( ge l i j k s t r oom,  pu l s  en  d i f f e ren t i ê l e  pu l s  po la rog ra f i e )a l s  oxyda t i e f  ( " sweep "  en  cyc l i s che  vo l t ammet r i e  en  po ten t i os ta t i s che^ ^ , , 1  ^ - ^ + - i  ^ \r v u  r v u r E  L !  r s l  .Im ip ram ine  en  ch loo r im ip ram ine  b l i j ken  zogenaamde  ka ta l y t i s che  s t r omente  ve roo rzaken  b i j  zee r  nega t i eve  po ten t i a l en  van  de  d ruppe lende  kw i ke l e c t r o d e  ( - 1 . 7  V  v s .  S C E ) .  D e  d e s m e t h y l  m e t a b o l i e t e n  z i j n  e c h t e r  n i e tpo la rog ra f  i s ch  ac t i e f  .Door middel  van oxydat ie kunnen de bovengenoemde ant idepressiva welbepaa ld  v ro rden  me t  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r .Hoo fds tuk  6  besch r i j f t  de  cons t ruc t i e  van  een  de tec to r  doo rs t r oom ce lwaa r i n  een  ro te rende  sch i j f  e l ec t r ode  (RDE)  i s  gemon tee rd .  He t  geb ru i k  vaneen  RDE i s  om een  twee ta l  r edenen  voo rde l i g .  Ten  ee rs te  ve rm inde r t .  doo r  he tro te ren  van  de  e l ec t r ode  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  aan  he t  e l ec t r odeoppe rv l ak .  H ie rdoo r  nam de  gevoe l i ghe id  van  de  de tecEo r  aanz ien l i j k  t oe .Ten  tweede  v ro rd t  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  nu  voo rname l i j k  bepaa ld  doo rde  ro ta t i e  sne lhe íd  van  de  RDE.  D i t  had  t o t  gevo lg  da t  de  de tec to r  r esponsnagenoeg onafhankel i jk  is  geworden van het  debiet .Het roteren van de electrode in de doorstroom cel- beinvloedde in geringemate de piekvorm. De RDE nerkte evenweL niet al-s een mixer in de cel en deedin geen geval de scheiding teniet welke met de chromatografische kolom wasverkregen.De detector werd geÈest zowel in combinatie met I IPLC (test mengselbestaande uit  dopanrine, noradrenaline en 3r4-dihydroxyfenylazi jnzuur) alsmet lucht gesegmenteerde rrcontinuous f low analysis" (test oplossing dopamine)a ls  met  I ' f l ow in jec t ion  ana lys is "  ( tes t  opLoss ing  ka l iumhexacyanofer raa t ( I I ) ) ,In combinatie met t tcontinuous f low analysis" kon minder dan I ng .1-l  dop.-mine gedet.ecteerd worden en in combinatie met ITPLC 1ag de detectie l imietin het picogram gebied.Hoofdstuk 7 geeft een beschri jving van het respons oppervLak van dedetector met de RDE in combinatie met t tcontinuous f low analysistt .  Het responsoppervrak werd gemeten aLs functie van monster concentraÈie, debiet, rotat iesnel-heid van de RDE en t 'nozzLe heighttt .  KaLiumho<acyanoferraat(I ï)  enascorbine zuur werden al-s test stoffen gebruikt.Tenslotte werd het stromingspatroon van het monster in de doorstroom celfo togra f isch  vaètge legd (motor  d r ive  fo to toes te l ,  d r ie  fo to 's  per  seconde)door gekleurde monsters in de ce1 te introduceren.r 6 0

University of Groningen Digital Archive

University of Groningen

   University of GroningenDesign and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systemsBrunt, KommerIMPORTANT NOTE: You are advised to consult the publisher's version (publisher's PDF) if you wish to cite fromit. Please check the document version below.Document VersionPublisher's PDF, also known as Version of recordPublication date:1980Link to publication in University of Groningen/UMCG research databaseCitation for published version (APA):Brunt, K. (1980). Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems.Groningen: s.n.CopyrightOther than for strictly personal use, it is not permitted to download or to forward/distribute the text or part of it without the consent of theauthor(s) and/or copyright holder(s), unless the work is under an open content license (like Creative Commons).Take-down policyIf you believe that this document breaches copyright please contact us providing details, and we will remove access to the work immediatelyand investigate your claim.Downloaded from the University of Groningen/UMCG research database (Pure): http://www.rug.nl/research/portal. For technical reasons thenumber of authors shown on this cover page is limited to 10 maximum.Download date: 12-11-2019S A M E N V A T T I N GIn  d i t  p roe f sch r i f t  wo rden  twee  n i euwe  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  besch reven .De  d i f f e ren t i ë1e  ampe rome t r i s che  de tec to r  i s  spec iaa l  on two rpen  voo r  dehoge  d ruk  v l oe i sËo f  ch roma tog ra f i e ,  t e rw i j l  de  ampe rome t r i s che  de tec to r  d i eb e r u s È  o p  h e t  p r i n c í p e  v a n  e e n  r o t . e r e n d e  " w a l l - j e t "  e l e c t r o d e  o o k  z e e r  g o e db r u i k b a a r  i s  i n  c o m b i n a E i e  m e E ' r c o n t i n u o u s  f l o w  a n a l y s i s "  e n  " f l o w  i n j e c t i o na n a l y s i s " .Na  een  ko rEe  mo l i va t i e  van  he t  onde rzoek  i n  hoo fds tuk  I  ,  wo rd t  i nhoo fds tuk  2  een  ove rz i ch t  gegeven  van  de  on tw i kke l i ng  van  de  e l ec t r ochem ischede tec to r  vana f  1940 .  Ve rsch i l l ende  t ypen  e l ec t r ochem ische  de tec to ren  wo rdenb e s p r o k e n ,  z o a l s  d e  p o l a r o g r a f i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t . o r ,d e  c o u l o m e t r i s c h e  d e t e c t o r ,  d e  p o t e n È i o m e t r i s c h e  d e t e c E o r ,  d e  c o n d u c t o -m e t r i s c h e  d e t e c t o r  e n  d e  p e r m i E t i v i t e i t s  d e t e c t o r .I n  hoo fds tuk  3  wo rd t  de  d i f f e ren t i ë l e  ampe rome t r i s che  de tecLo r  besch reven .D e z e  d e t e c t o r  b e r u s E  i n  w e z e n  o p  h e t  z e 1 í d e  p r i n c i p e  a l s  e e n  d i f f e r e n t i ë 1 er e f r a c t o m e t e r  d e t e c t o r  o f  e e n  U V  d e t e c t o r  m e r  m o n s E e r  e n  r e f e r e n L i e  c e 1 .Deze  be ide  de tecEo ren  me ten  geen  abso lu te  ve rande r i ngen  i n  de  g roo t t e  vande  b rek i ngs index  o f  i n  de  ma te  van  de  UV  adso rp t i e  i n  heÈ  ko lom e luen t ,maa r  z i - j  me ten  de  ve rande r i ng  van  de  waa rde  i n  deze  pa rame te rs  Een  opz i ch tevan  een  re fe ren t i e  op loss i . ng .  Ana loog  h i e raan  mee t  de  d i f f e ren t i ê1e  ampe ro -m e t r i s c h e  d e t e c t o r  h e t  v e r s c h i l  i n  d e  e l e c t r o c h e m i s c h e  a c t i v i t e i Ë  t u s s e nhe t  ko l om e luenE  en  een  re fe ren t i e  v l oe i s t o f s t r oom i n  p l aa t s  van  de  abso luËee lec t r ochem ische  ac t i v i t e i t  van  he !  ko l om e luen t .  He t  voo rdee l  van  dezemee tw i j ze  i s  onde r  mee r  da t  au toma t i sch  gecompensee rd  wo rd t  voo r  ( hoge )ach te rg ronds t romen  d i e  kunnen  on t s taan  doo r  de  samens te l l i ng  van  he td r a g e r e l e c t r o l i e r  j n  d e  m o b i e l e  f a s e ,  d o o r  d e  k e u z e  v a n  d e  e l e c t r o d e  p o t e n -t . i aa l  en  doo r  e l ec t r ochen i sch  ac t i ve  ve ron t re i n i g i ngen  i n  de  mob ie l e  f ase( b . v .  z u u r s t o f  e n  s p o r e n  m e t a a l  o p g e l o s t  u í t  d e  H P L C  p o m p  e n  l e i d i n g e n ) .I n  p r i n c i p e  b e s t a a E  d e  d i f f e r e n t i ê 1 e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r  u i t  t w e ei d e n t i e k e  a m p e r o m e t r i s c h e  d e t e c t o r e n  d i e  e l e c t r o n i s c h e  g e k o p p e l d  z i j n  v i ae e n  v e r s c h i l  v e r s t e r k e r ,  A 1 s  d o o r s t r o o m  c e l I e n  z i j n  " c h i n - I a y e r "  c e l l e ng e b r u i k t .A l s  t es t  s t o f  we rd  asco rb i ne  zuu r  qekozen .  I n  comb ina t i e  me t  i onenw isse -I  ^ - -  ^ L - ^ - ^ +  ^ - - ^ E :  ^L u é l d r r c  ( N u c l e o s i l  S s - l O  i o l o m ) ,  w a s  h e t  m o g e l i j k  o m  m e r  d ede tec to r  m inde r  dan  I  ng  asco rb i ne  zuu r  kwan t i t a t i e f  t . e  me ten .  He t  l i nea i rd y n a m i s c h  b e r e i k  v a n  d e  d e t e c Ë o r  i s  m e e r  d a n  d r i ê  q r o o t - t ê  o r d e r s .1 5 8t ec to ren  besch reven .r r n o n  r r n n r  r l asche  de tec to r  d íeode  ook  zee r  goeden  r r f l ow  i n j ec t i on,  wordt  inde electrochemischedetectoren wordenr i sche  de tec to r ,de conducto-. e tec to r  besch reven .ren  d i f f e ren t i ê l e' e f e ren t i e  ce l .r  dê  g roo t t e  vanko lom e luen t ,) t e r s  t ên  opz i ch te.e ren t i ê l e  ampe ro -: i v i t e iE  t ussenl t s  van  de  abso lu te:deel  van dezel t ' r r n n r  í h n o a )lng van het:  e l ec t r ode  po ten -de  mob ie l e  f ase^ -  1  ^ :  r :  - ^  ^ - \E r r  r c r u r r r é E u / .r tector  u i t  twee<oppe ld  z i j n  v i a-1aye r "  ce1 lenLe met ionenwisse-i l r -  ^ -  - ^ r  J ^- t l Á  u t r r  [ l c L  u E) t en .  He t  l i nea i ro r d e r s .Tens loË te  i s  de  respons  van  de  d i f f e ren t iË1e  amperome t r i s che  de tec to rvergeleken met de respons van een commercië le UV detector ,  waarbi j  r^rederomasco rb ine  zuu r  a l s  t esË  s to f  we rd  geb ru i k t .  He t  b l eek  da t  de  de tec t i el im ie t  van  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r  bedu idend  l aee r  was  dan  de  de tec t i el im ie t  van  de  UV  de tec to r .Hoo fdsEuk  4  en  5  besch r i j ven  en ige  t oepass ingen  van  de  d i f f e ren t iË l eamperome t r i s che  de tec to r .Hoo fds tuk  4  gaa t  i n  op  de  bepa l i ng  van  menad ion  ( v i t am ine  K3 )  i n  t es top loss i ngen  me t  behu lp  van  " r eve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e ,  waa rb i jde  d i f f e ren t i ê l e  ampe rome t r i s che  de tec to r  heE  menad ion  doo r  m idde l  vanr e d u c t i e  d e t e c t e e r t .De  respons  van  de  de tec to r  i s  wede rom ve rge leken  me t  de  respons  van  deee rde r  genoemde  UV  de tec to r .  De  de tec t i e  l im íe t  van  de  e l ec t r ochem ischede tec to r  b l eek  ongevee r  een  f ac to r  l 0  l age r  t e  l i ggen  (0 .5  ng  menad ion  pe r20  y1  mons te r )  dan  de  deËec t i e  l im ie t  van  de  UV  de tec to r .I n  hoo fds tuk  5  wo rd t  de  bepa l i ng  van  en ige  t r i c yc l i s che  an t i dep ress i va( imipramine,  chloor imipramine en hun desmethyl  metabol ieten) met behulp van" reve rsed  phase "  v l oe i s t o f  ch roma tog ra f i e  i n  comb ina t i e  me t  de  d i f f e ren t iË1ede tec to r ,  besch reven .A l l e ree rs t  i s  he t  e l ec t r ochem isch  ged rag  van  deze  ve rb i nd ingen  onCerzoch t ,zowe l  r educ t i e f  ( ge l i j k s t r oom,  pu l s  en  d i f f e ren t i ê l e  pu l s  po la rog ra f i e )a l s  oxyda t i e f  ( " sweep "  en  cyc l i s che  vo l t ammet r i e  en  po ten t i os ta t i s che^ ^ , , 1  ^ - ^ + - i  ^ \r v u  r v u r E  L !  r s l  .Im ip ram ine  en  ch loo r im ip ram ine  b l i j ken  zogenaamde  ka ta l y t i s che  s t r omente  ve roo rzaken  b i j  zee r  nega t i eve  po ten t i a l en  van  de  d ruppe lende  kw i ke l e c t r o d e  ( - 1 . 7  V  v s .  S C E ) .  D e  d e s m e t h y l  m e t a b o l i e t e n  z i j n  e c h t e r  n i e tpo la rog ra f  i s ch  ac t i e f  .Door middel  van oxydat ie kunnen de bovengenoemde ant idepressiva welbepaa ld  v ro rden  me t  de  e l ec t r ochem ische  de tec to r .Hoo fds tuk  6  besch r i j f t  de  cons t ruc t i e  van  een  de tec to r  doo rs t r oom ce lwaa r i n  een  ro te rende  sch i j f  e l ec t r ode  (RDE)  i s  gemon tee rd .  He t  geb ru i k  vaneen  RDE i s  om een  twee ta l  r edenen  voo rde l i g .  Ten  ee rs te  ve rm inde r t .  doo r  he tro te ren  van  de  e l ec t r ode  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  aan  he t  e l ec t r odeoppe rv l ak .  H ie rdoo r  nam de  gevoe l i ghe id  van  de  de tecEo r  aanz ien l i j k  t oe .Ten  tweede  v ro rd t  de  d i k t e  van  de  d i f f us i e  l aag  nu  voo rname l i j k  bepaa ld  doo rde  ro ta t i e  sne lhe íd  van  de  RDE.  D i t  had  t o t  gevo lg  da t  de  de tec to r  r esponsnagenoeg onafhankel i jk  is  geworden van het  debiet .Het roteren van de electrode in de doorstroom cel- beinvloedde in geringemate de piekvorm. De RDE nerkte evenweL niet al-s een mixer in de cel en deedin geen geval de scheiding teniet welke met de chromatografische kolom wasverkregen.De detector werd geÈest zowel in combinatie met I IPLC (test mengselbestaande uit  dopanrine, noradrenaline en 3r4-dihydroxyfenylazi jnzuur) alsmet lucht gesegmenteerde rrcontinuous f low analysis" (test oplossing dopamine)a ls  met  I ' f l ow in jec t ion  ana lys is "  ( tes t  opLoss ing  ka l iumhexacyanofer raa t ( I I ) ) ,In combinatie met t tcontinuous f low analysis" kon minder dan I ng .1-l  dop.-mine gedet.ecteerd worden en in combinatie met ITPLC 1ag de detectie l imietin het picogram gebied.Hoofdstuk 7 geeft een beschri jving van het respons oppervLak van dedetector met de RDE in combinatie met t tcontinuous f low analysistt .  Het responsoppervrak werd gemeten aLs functie van monster concentraÈie, debiet, rotat iesnel-heid van de RDE en t 'nozzLe heighttt .  KaLiumho<acyanoferraat(I ï)  enascorbine zuur werden al-s test stoffen gebruikt.Tenslotte werd het stromingspatroon van het monster in de doorstroom celfo togra f isch  vaètge legd (motor  d r ive  fo to toes te l ,  d r ie  fo to 's  per  seconde)door gekleurde monsters in de ce1 te introduceren.r 6 0

Design and optimization of electrochemical detectors for HPLC and flow analysis systems

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

NARCIS

University of Groningen Research Database

ARTS repository - University of Groningen

ARTS repository - University of Groningen

University of Groningen Digital Archive

University of Groningen