Ronig, Benno

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Benno Ronig: Reaktionen mit Stanna-closo-dodecaborat, Ionische Flüssigkeiten - Zwitterionen -Arylierung. 2003Stanna-closo-dodecaborat [B11H11Sn]2- wurde über eine Kohlenstoff-Zinn Bindung mit einer Reihevon organischen Substanzen verknüpft. Einfach alkylsubstituierte Stanna-closo-dodecaborate derForm [B11H11Sn-R]- (R=Me, Et, Bu, -C12H25, -C3H6Cl, -C2H4OH) wurden durch die Umsetzungmit Alkyliodiden in Ausbeuten oberhalb von 70% dargestellt. In wäßrigen Lösungen wurden zweidieser Borane mit Imidazoliumkationen zu den ionischen Flüssigkeiten [EMIM][1-Et-SnB11H11],[EMIM][1-Bu-SnB11H11], [BMIM][1-Et-SnB11H11] und [BMIM][1-Bu-SnB11H11] umgesetzt. Essind die ersten schmelzbaren Stannaborate, deren Schmelzpunkte zwischen 54 und 105°C liegen. Siesind thermisch stabil und nicht hygroskopisch. Zum Aufbau zwitterionischer Moleküle wurden positivgeladene Ammoniumalkyle der Form [X-R-NR_3]+ (X=Cl, Br; R’=Pr, Bu, -C8H16, Xylol; R=Me, Et,Pr, Bu, Py) als Vorstufe synthetisiert und mit [B11H11Sn]2- umgesetzt. Alle dargestelltenZwitterionen sind farblose Feststoffe und zumeist schwer löslich in üblichen Lösemitteln undschmelzen bis zu ihrer thermischen Zersetzung nicht. Anhand dieser Ergebnisse wurden grundlegendeErkenntnisse über die Reaktion von [B11H11Sn]2- mit Iodorganylen gewonnen. Wurde[B11H11SnC3H6Cl]- mit einem Lithiumorganyl umgesetzt, so wurde die Chlorpropylkette am Zinndurch den Organylrest substituiert. Da im 1H-NMR Spektrum keine Resonanzen der Chlorpropylkettemehr zu sehen waren, entstand dabei offensichtlich eine flüchtige Abgangsgruppe. Eine Umsetzungmit Phenyllithium führte zum gewünschten, phenylsubstituierten [B11H11SnC6H5]-. Die gleicheUmsetzung mit p-Lithium-N,N-dimethylanilin führte zum [B11H11SnC6H4-NMe2]-. Stanna-closo-dodecaborate [B11H11Sn]2- was connected via a carbon-tin bonding to a couple oforganic substances. Alkyle substituted stanna-closo-dodecaborates like [B11H11Sn-R]- (R = Me, Et,Bu, -C12H25, -C3H6Cl, -C2H4OH) were obtained by conversion with alkyle iodides in a yield over70%. In an aqueous solution of two of these boranes the ionic liquids [EMIM][1-Et-SnB11H11],[EMIM][1-Bu-SnB11H11], [BMIM][1-Et-SnB11H11] and [BMIM][1-Bu-SnB11H11] can beprepared with imidazoliumcations. These are the first meltable stannaborates, whose melting points arebetween 54 and 105°C. They are stable against heat and are not hygroscopic. For the formation ofzwitterionic molecules positively charged ammoniumalkyles like [X-R’-NR_3]+ (X= Cl, Br; R’= Pr,Bu, -C8H16, Xylol; R = Me, Et, Pr, Bu, Py) were synthesized as a prestage and were reacted with[B11H11Sn]2-. All formed zwitterions are colourless solids and hardly soluble in common solvents.They do not melt until their thermical cleavage. On the basis of the obtained results fundamentalcognizance was taken about the reaction of [B11H11Sn]2- with alkyle iodides. If[B11H11SnC3H6Cl]- was treated with a lithiumorganyle, the chloropropyle chain at the tin atom wassubstituted with the organic chain. Because no resonances of the chloropropyle chain were found inthe 1H-NMR spectra, a volatile leaving grohas to be expected. Treatment with phenyllithium led to thefavoured phenylsubstituted [B11H11SnC6H5]-. The same reaction led to [B11H11SnC6H4-NMe2]-by treatment with p-lithium-N,N-dimethylaniline. 

Reaktionen mit Stanna-closo-dodecaborat, Ionische Flüssigkeiten - Zwitterionen - Arylierung

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