Se estudia el comportamiento del aldehido glutárico, a dos niveles de concentración, como recurtiente de cueros para capellada, solo y en mezcla con extracto de quebracho sulfitado.
Se pone de manifiesto que es posible regular la rigidez, la distensión de la flor y la resistencia al desgarramiento modificando las concentraciones relativas de ambos recurtientes.This article refers to the use of glutaraldehyde as retanning agent of side leather, alone and mixed with sulfited quebracho extract.
It is possible to regulate the leather softness the grain distention, and the tear strenght, making variations at the relative concentrations of both retanning agents

Angelinetti, Alberto

González, Víctor M.

Lacour, Norman A.

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G L U T A R A L D E H I D OSU APLICACION COMO RECURTIENTE *Dr. Alberto Angelinetti Lie. Norman A. Lacour Dr. Víctor M. González **Serie II, n? 203* Trabajo presentado al II Congreso Latinoamericano de Quí­micos del Cuero, Buenos Aires, diciembre de 1970, por el CITEC (Centro de Investigación de Tecnología del Cuero y Coordinador del Proyecto Multinacional de Tecnología de la Curtición).** Instituto Nacional de Tecnología y Normalización (i.N.T. N.), Asunción, Paraguay.INTRODUCCIONLa utilización del glutaraldehído como recurtiente de cueros vacunos para capellada, ha sido objeto de estudio du­rante los últimos cinco años, (l) (2 ) (3 ) (4).Sin embargo, no se encuentran antecedentes en la bi­bliografía sobre su empleo en acción combinada con el extrac­to de quebracho sulfitado.De tal forma, teniendo en cuenta las sugerencias de un experto de ONUDI (5), y los resultados obtenidos en experien­cias preliminares, se programó un estudio de acuerdo al es­quema de trabajo siguiente:FACTORES ANALIZADOSD - pH de neutralización(i) 5,5d, 7,0AB- Agente recurtiente(i) Glutaraldehido (G) a, G 2/3 + EQS 1/3 b, G 1/3 + EQS 2/3ab, Extracto de quebracho sulfitado (E.Q.S.) C - Cantidad de recurtíente(i) 3  %c, 6 %E - Cantidad de materia grasa(i) 3 %e , 6 %71Todos los porcentajes están referidos a peso de cuero cromo rebajado, y han sido calculados en base al contenido de materia activa de cada producto.Se analizan cuatro sistemas de recurtido, glutaralde- hido-EQS, y dos mezclas de los mismos, todos ellos a dos ni­veles de con oentración.Se incluye en el estudio el pH de la neutralización a dos niveles, unos de los cuales, relativamente más alto que los valores normales y adecuados para esta etapa, se adoptó a fin de ubicar en condiciones más favorables al glutaraldehido (6 ).Además, se analizó la variable concentración del nu­triente a fin de conocer la diferente capacidad de absorción de materia grasa de los sistemas de recurtido en estudio.Se empleó un diseño factorial completo replicado, utilizando ocho mitades (chapas) de cuero vacuno curtido al cromo dividido y rebajado, cortadas en bandas de 30 x 70 cm, perpendiculares al espinazo, lo que permitió el estudio en zo­nas crupón y falda por separado.Logradas las 32 unidades experimentales se procedió al lavado de las mismas, y a su neutralización de acuerdo al fac­tor D. La neutralización se realizó en cada nivel con un 100 de agua, a 40°C durante 60'. Se emplearon cantidades variables de formiato de calcio y bicarbonato de sodio de acuerdo al es­quema siguiente:NivelFormiato(0Bicarbonato(0pH Final del Baño(i) 0,8 0,8 5,6d, 1,0 1,5 7,0Se lavaron’ los cueros a 50°C, y posteriormente fueron recurtidos con 100 % de baño y temperatura constante de 50°C durante 60f,de acuerdo a los factores AB y C.72Finalmente, y luego de un nuevo lavado con agua a (60°C) los cueros fueron nutridos con mezclas de aceites de pescado sulfatado, sulfitado y pata crudo según se indica:NivelAceite de pescado sulfatado(%)Aceite de pescado sulfitado(%)Aceite de pata crudo(%)Total(%)(i) 1,6 0 , 8 0,6 3,0e, 3,2 1 , 6 1,2 6,0Los cueros obtenidos fueron secados por el método"pasting", realizándose finalmente sobre los mismos los si­guientes ensayos y determinaciones:- Variación de espesor y área, (relativo al espesor en azul,%).-  Firmeza de flor (antes de desflorar)- Rigidez (valores promedio de toda el área del cuero antes de desflorar).- Distensión de la flor y carga a la rotura de la misma (7)» (luego de desflorar).- Resistencia al desgarramiento (8), (luego de desflorar).- Resistencia a la tracción (9 )* (luego de desflorar).- Absorción de agua (lO), (luego de desflorar).RESULTAROS OBTENIDOS A TRAVES DE LAS PROPIEDADES EXAMINADASVariación de espesor £  áreaEn la zona crupón, se manifestó un aumento de espesor en los cueros nutridos al nivel más alto de concentración.En efecto, el aumento de espesor relativo j> en los73cueros nutridos al 6 $ (A r e l .  $ = 14,0) fue mayor que en aquellos nutridos al 3 $ (&rel. = 9>4).No fueron encontradas diferencias significativas pa­ra los valores de variación de espesor y área hallados para los restantes factores y sus niveles, en zonas crupón y falda.Firmeza de florLos valores promedio para esta propiedad fueron, en general, regulares en la zona crupón y bajos en la zona falda (x'= 6 y x = 4, respectivamente).Los cueros recurtidos con extracto de quebracho sul- fitado brindaron, en la zona crupón los mejores valores de firmeza de flor (Tabla i). En la zona falda no hubo inciden­cia del factor agente recurtiente, y lo mismo ocurrió para los restantes factores en ambas zonas.T A B L A  I FIRMEZA DE FLOR (Crupón)AB - Agente recurtiente(i) G ............  4,3a, G 2/3 EQS l/3.. 4,9b, G 1/3 EQS 2/3.. 6,3ab, EQS...........  7,0Media.......... 6,0DS (95%) 0,7RigidezConsecuente con los valores obtenidos para el break, la rigidez promedio de los cueros fue baja, y se vió sensi­blemente afectada por la mayoría de los factores examinados.En efecto, los cueros de menor rigidez * fueron aquellos recurtidos con glutaraldehido (Tabla II).74T A B L A  IIRIGIDEZAB - Agente recurtiente(i) Glutaralc!ehido (G).... 1,9a, G 2/3 + EQS l/3........ 2,4b, G 1/3 + EQS 2/3........ 3,1ab, Extracto de quebrachosulfitado (EQS)........ 3,2Media..................  2,6D.S. (95*) 0,7Asimismo, los cueros neutralizados al nivel más bajo de pH fueron más flexibles (5c = 2,4) que aquellos neutrali­zados a pH 7 (5c = 2,9).Por otra parte, el valor promedio de rigidez de los cueros nutridos con el 6 % de materia grasa (5c = 2,2) fue inferior al de aquellos nutridos al 3 $ (x1 = 3,l)*Distensión de la flor íi i^ a roturaEn general, los valores promedio de este ensayo fue­ron elevados en ambas zonas del cuero.Fue en la zona falda donde se manifestaron mayores efectos de los diversos factores.Los cueros recurtidos con glutaraldehido y su mezcla 2/3 a l/3 de EQS brindaron los valores más altos de disten­sión (Tabla IIl).Asimismo, los cueros que fueron tratados con el 3 % de recurtiente exhibieron, en zona falda, un valor de dis­tensión que en promedio es superior al de aquellos recurti­dos con el 6 % (ll,9 y 10,7 mm respectivamente).Además, se ha verificado que al aumentar la concen­tración de agente nutriente aumenta la distensión de los cueros en zona falda, (10,7 a 11,9 duq para 3 % y 6 % respec-75t iv a m e n te ) .T A B L A  I I ID IST EN S IO N  DE LA FLOR A LA ROTURA (mm) ZONA FALDA AB -  Agente  r e c u r t ie n t eP or o t r a  p a r te ,  se m a n ife s tó  en ambas zonas una tenden ­c ia  a e le v a r s e  lo s  v a lo r e s  de d i s t e n s ió n ,  a pH más a l t o  de n e u t r a l iz a c ió n .C a rga  a_ l_a r o tu r a  de f l o rLos v a lo r e s  p a ra  e s te  ensayo  fu e ro n  m ayores en zonas  crupón y f a ld a  (T a b la  IV  ) p a ra  lo s  cu e ro s  r e c u r t id o s  con  g lu t a r a ld e h id o ,  h ab ié n d o se  o b te n id o , en g e n e ra l una c a r g a  prom edio e le v a d a .T A B L A  IVCARGA A LA ROTURA DE FLOR ( & )AB -  Agente  r e c u r t ie n t e76(i) G ..................  12,4a, G 2/3 + EQS l/3.... 13,0b, G l/3 + EQS 2/3_____ 10,7ab, EQ S............................ 10,3Media.,.........     11,3D.S (95$)¡ 1,7No se manifestaron diferencias significativas para los restantes factores en ambas zonas.Resistencia al desgarramientoLos valores promedio para este ensayo fueron buenos en ambas zonas.En zona crupón fueron obtenidos los valores más altos en los cueros recurtidos con extracto de quebracho sulfitado (Tabla V).T A B L A  VRESISTENCIA AL DESGARRAMIENTO (k¿) CRUPON AB - Agente recurtienteLos restantes factores y sus niveles no incidieron so­bre este ensayo en ninguna de las zonas analizadas.Resistencia íi tracción1. Carga de roturaHa sido posible constatar que, en zona falda, los cue­ros recurtidos con glutaraldehido brindaron los mejores valo­res de carga (Tabla Vi).De igual modo, fueron obtenidos mayores valores en los cueros nutridos al 6 que en aquellos nutridos al 3 $ (185 y 162 kg/cm“, respectivamente).En zona crupón no se apreciaron diferencias significa­tivas para los diferentes tratamientos aplicados.77(i) G .................. 15,2a, G 2/3 + EQS 1/3.... 18,9b, G l/3 + EQS 2/3.... 24,0ab, EQS...............  26,8Media..............  21,2D S (95 JÉ)......... 6,0T A B L A  VIENSAYO POR TRACCION (kg/cm2) FALDA AB - Agente RecurtienteLos valores promedios para este ensayo mostraron ten­dencia a ser bajos en zona crupón (x = 194 kg/cm^) y en zona falda (x = 173 kg/cm2).2. Elongación íi l f í roturaSe ha apreciado únicamente influencia del agente re­curtiente en la zona falda. En efecto, el glutaraldehido brindó los mejores valores de elongación en el ensayo por tracción.(Tabla Vil).T A B L A  VIIELONGACION (¿) FALDA AB- Agente Recurtiente(i) G ....................  101a, G 2/3 EQS l/3........  87b, G l/3 EQS 2/3........  88ab, EQS..................  76Media................  88D.S (95 %).......... 17Absorción de aguaLos valores promedio para este ensayo, han sido muy elevados en ambas zonas.78(i) G ....................  204a, G 2/3 EQS l/3........  I6Ob, G l/3 EQS 2/3........  154ab, EQS.................. 173Media..............  173D S (99 $).......... 30Por otra parte, en zonas crupón y falda se han obteni­do cueros de mayor absorción al neutralizar a PH más alto. (Tabla VIII).T A B L A  VIII ABSORCION DE AGUA (mg)pH de neutralización Crupón Falda5,5 342 5187,0 532 662Media 437 590EFECTO DE LOS PRINCIPALES FACTORES SOBRE LAS PROPIEDADES DELCUERO VACUNO SEMITERMINADOAgente recurtienteEn general, puede afirmarse que el glutaraldehido ha tenido buen comportamiento.En efecto, brindó los cueros de menor rigidez, al igual que los valores más altos de carga a la rotura de flor (Lasto- meter) en ambas zonas.Asimismo, otorgó a los cueros en la zona falda mejores valores de distensión a la rotura de flor, de elongación en el ensayo por tracción y de carga de rotura en el mismo ensayo.Por otra parte, los cueros recurtidos con EQS dieron valores promedio de firmeza de flor y de resistencia al desga­rramiento superiores al glutaraldehido.Los cueros .recurtidos con mezclas de extracto de quebra­cho sulfitado y glutaraldehido han presentado, para las dife­rentes propiedades examinadas, valores intermedios entre aque-79líos obtenidos para los cueros tratados con cada recurtiente separadamente.Concentración del recurtientePara los sistemas de recurtimiento empleados, la va­riación del recurtiente no ha incidido, prácticamente, sobre las diversas propiedades del cuero evaluadas.Sólo se puso de manifiesto una mayor distensión a la rotura de flor al recurtir los cueros al nivel inferior de concentración.pH de neutralizaciónEn zona crupón y falda, ha sido observada una tenden­cia a obtenerse valores más altos de absorción de agua, y rigidez en los cueros neutralizados a pH más elevado.No se ha puesto de manifiesto la influencia de este factor sobre las restantes propiedades examinadas.Concentración del nutrienteEn general, se obtuvo para este factor incidencias que confirman los resultados obtenidos en trabajos anteriores rea­lizados en el CITEC.En efecto, en zonas falda los cueros nutridos con el 6 fe de materia grasa han brindado mejores valores en el ensayo por tracción, y de distensión de la flor a la rotura con elLastometer.Del mismo modo, elevando la concentración del nutrien­te se obtuvieron cueros con menor rigidez, y con espesor más elevado.80CONCLUSIONESEn las condiciones experimentales de este trabajo puede afirmarse que:Se ha demostrado la posibilidad de efectuar recurti­ciones mixtas glutaraldehido extracto de quebracho sulfita- do en cueros vacunos para capellada.En efecto, los valores obtenidos en la mayor parte de las propiedades evaluadas para los cueros recurtidos con las mezclas de ambos recurtientes, se han ubicado en posi­ciones intermedias respecto a los obtenidos con ambos recur­tientes por separado. De tal forma, sería posible regular algunas importantes propiedades del cuero, modificando las concentraciones relativas de uno y otro recurtiente.BIBLIOGRAFIA1. B.L. M.R.A.- Journal, ÉS, n? 7, 120, (1 9 6 5)«2. Windus, W. — Leather Manufacturer, 84^ , n? 10, 47, (1967).3. Landmann, A. y Sofía, A.- LEMIT, Serie II, n- l60, (1970).4. Windus, W.- JSLTC, 47., 524, (1 9 6 3).5. Nestvold, M.- Informe presentado al CITEC, La Plata,(1969).6. Sipes, M.- AAQTIC, U ,  n° 4, 148, (1970).7. Norma I.U.P./9 .8. Norma I.U.P./8.9. Norma I.U.P./6.10. Landmann, W. and Sofía, A. - JSLTC, ¿4, 3, (1970).No.ta.- Los autores agradecen al Tco. Qco. León Lasta la co­laboración prestada en este trabajo.81

Glutaraldehido

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