This paper describes the determination of residues of the insecticide Deltamethrin in cherries growing in the Bonnanaro area near Sassari (Sardinia - Italy). The analytical procedure for the isolation of the insecticide was developed. The quantitative determinations were carried out by HPLC, with UV detector at 220 nm, on a Perkin-Elmer C18-HS3 column with acetonitrile - water (75: 25) as the mobile phase. A rapid decrease of the concentration

of the insecticide with ti me was ascertained; three days

after from the treatment the values were significantly lower than those required by the italian law

Corda, Pietro Maria

Maddau, Lucia

Marchetti, Mauro

Panzanelli, Angelo

Usai, Marianna

Italian

UnissResearch

Corda, Pietro Maria; Maddau, Lucia; Marchetti, Mauro; Usai, 
Marianna; Panzanelli, Angelo (1988) Determinazione dei residui 
di Deltametrina nelle ciliegie. Bollettino della Società sarda di 
scienze naturali, Vol. 26 (1987/88), p. 69-74. ISSN 0392-6710.  
http://eprints.uniss.it/7173/
Documento digitalizzato dallo Staff di UnissResearch
VOL. XXVI 
ISSN: 0392-6710 
S. S. S. N. 1987/88 
BOLLETTINO 
della 
SOCIETÀ SARDA 
DI SCIENZE NATURALI 
GALLIZZI - SASSARI - 1988 
La Società Sarda di Scienze Naturali ha lo scopo d'incoraggiare 
e stimolare l'interesse per gli studi naturalistici, promuovere e so-
stenere tutte le iniziative atte alla conservazione dell'ambiente e co-
stituire infine un Museo Naturalistico Sardo. 
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Autorizzazione Tribunale di Sassari n. 70 del 29. V.1968 
BolI. Soc. Sarda Sci. Nat., 26: 69·74. 1988 
Determinazione dei residui 
di DeItametrina nelle ciliegie 
PIERO CORDA*, LUCIA MADDAU*, MAURO MARCHETTl**, MARIANNA USAI** 
e ANGELO PANZANELU*** 
* Istituto di Patologia Vegetale dell'Università 
Via E. De Nicola, 07100 Sassari. 
** Istituto Applicazione Tecniche Chimiche Avanzate ai Problemi Agrobiologici -
C.N.R. 
*** 
Via Vienna, 2, 07100 Sassari. 
Dipartimento di Chimica dIl'Università 
Via Vienna, 2, 07100 Sassari. 
Corda P., Maddau L., Marchetti M., Panzanelli A., Usai M., 1987 
- Determination of Deltamethrin Residues in cherries. BolI. Soc. Sar-
da Sci. Nat., 26: 69-74. 
This paper describes the determination of residues of the insec-
ticide Deltamethrin in cherries growing in the Bonnanaro area 
near Sassari (Sardinia - Italy). The analytical procedure for the 
isolation of the insecticide was developed. The quantitative de-
terminations were carried out by HPLC, with UV detector at 220 
nm, on a Perkin-Elmer C18-HS3 column with acetonitrile - wa-
ter (75: 25) as the mobile phase. A rapid decrease of the concen-
tration of the insecticide with ti me was ascertained; three days 
after from the treatment the values were significantly lower than 
those required by the italian law. 
KEY WORDS: cherries deltamethrine residues. 
INTRODUZIONE 
Le moderne tecniche agricole prevedono un largo uso di xeno-
biotici di sintesi. Questo fenomeno ha suscitato la reazione degli am-
bientalisti di tutto il mondo preoccupati soprattutto degli effetti 
indesiderati provocati dall'uso dei fitofarmaci. 
L'industria chimica, tenendo conto delle nuove tendenze, ha mes-
so a punto nuovi prodotti: tra questi, i piretroidi che sono più com-
patibili con l'ambiente, vista la loro affinità strutturale con i principi 
attivi naturalmente presenti nel fiore di piretro. 
70 
La struttura chimica dei piretroidi è la più complessa fra quel-
le delle maggiori classi di insetticidi conosciute e la loro sintesi re-
lativamente costosa. Tuttavia, la grande attività insetticida permette 
l'applicazione a basse o bassissime dosi e può dare notevoli vantag-
gi specialmente quando il prodotto deve essere consumato a distan-
za di pochi giorni dal trattamento. 
La deltametrina (Fig. 1) è uno dei fitofarmaci maggiormente ri-
spondenti alle caratteristiche sopra menzionate in quanto relativa-
mente poco tossico per i mammiferi* (BRY e LANG, 1976), ma 
altamente letale per gli insetti. 
o 
Fig. 1 - Deltarnetrina. 
Alcuni autori riportano risultati sulla determinazione dei resi-
dui di piretroidi (Mc CLELLAN, 1963; SIMONATIS e CAIL, 1977) ed in par-
ticolare della deltametrina (DEJONCKHEERE, 1982; KHAN, 1984) in 
diversi prodotti agricoli. Sulle ciliegie, a quel che ci consta, non è 
stata finora effettuata alcuna ricerca in proposito; alla luce di que-
sta considerazione ci è sembrato opportuno determinarne il conte-
nuto residuo nel frutto. 
* L'Ordinanza Ministeriale del 6 giugno 1985 Suppl. Ord. G.U. n. 250 del 23 ottobre 
1985 consente un contenuto di residui di Deltarnetrina pari a 0,5 rng/Kg. 
71 
MATERIALI E METODI 
Trattamento e prelievo dei campioni 
La prova in campo è.stata effettuata in un ciliegeto sito in agro 
di Bonnanaro (prov. di Sassari), in una zona ad infestazione da mo-
sca particolarmente elevata: la perdita di prodotto, infatti, può rag-
giungere annualmente il 60-80%. 
Il trattamento con la deltametrina è stato eseguito quando le cat-
ture degli adulti mediante trappole-spia avevano raggiunto quasi il 
valore massimo. Questo momento ha coinciso con la fase di incipiente 
invaiatura delle drupe. 
L'insetticida è stato distribuito, previa diluizione in acqua, alla 
dose massima consigliata in frutticoltura, cioè 50 ml/hl, pari ad una 
concentrazione di 1,4 mI di principio attivo. La somministrazione è 
stata effettuata mediante pompa a spalla a volume normale con get-
to micronizzato, bagnando uniformenlente la chioma delle piante si-
no allo sgocciolamento. 
Il prelievo dei campioni, ciascuno dei quali era costituito da 200 
g di frutti, è stato effettuato subito dopo il trattamento con la delta-
metrina, e dopo 3, 7, lO, 14 e 21 giorni dal medesimo. 
Dopo la raccolta, essi venivano via via posti in congelatore e con-
servati a -25 0 C sino al momento delle analisi per la determinazione 
dei residui. 
Tecniche di estrazione utilizzate 
Per l'estrazione della deltametrina sono stati utilizzati 50 g di 
ciliegie omogeneizzati ed addizionati di 100 mi di acqua distillata. 
Alla sospensione così ottenuta sono stati aggiunti 50 mi di esano per 
spettroscopia distillato su sodio; la miscela così ottenuta è stata la-
sciata sotto agitazione a freddo per l ora. La fase organica preleva-
ta è stata separata ed anidrificata su solfato di sodio anidro. La 
soluzione è stata privata del solvente; il residuo, ripreso con una mi-
scela di acetonitrile-acqua (75:25), è stato filtrato su membrana da 
0,22 JLm e portato a volume finale di 5 mI in matraccio tarato. 
Determinazione dei residui 
Le analisi sono state eseguite mediante cromatografia liquida 
ad alta prestazione utilizzando un cromatografo Perkin - Elmer se-
72 
rie 4, munito di valvola di iniezione Rheodyne 7125 ed un rivelatore 
UV - visibile Perkin-Elmer LC 85 B; è stata impiegata una colonna 
C 18 HS 3 da 110x4,6 mm d.i.; la lunghezza d'onda operativa è stata 
di 210 nm. La fase mobile è costituita da acetonitrile-acqua (75:25); 
il tempo di ritenzione è di 9 minuti; il limite di sensibilità del meto-
do è pari a 3 ppb. Le prove di recupero con l'aggiunta del principio 
attivo a livelli di 3-50 ppb hanno dato valori di 75±5%. 
RISULTATI E CONCLUSIONI 
Nella tabella l sono riportati i valori medi relativi a tre deter-
minazioni ottenute utilizzando la curva di taratura ricavata con so-
luzioni a concentrazioni note del principio attivo (Fig. 2). 
In Fig. 3 è riportato l'andamento della degradazione della delta-
metrina nelle ciliegie nel tempo; nel grafico sono rappresentati gli 
p P M 
Fig. 2 - Curva di taratura (HPLC) per la Deltametrina. 
l 
.95 
.9 
.85 . 
• 8 
.75 
.7 
.65 
• 6 
.55 
.5 
.'15 
.4 
.35 
... 
::l 
.3 A 
... 
. 25 (I) 
!Il 
.2 ~ 
.15 
1: .1 
~ .es 
~ e 
73 
Tab. 1 - Concentrazione di residui di deltarnetrina (pprn) nelle ciliegie. 
Giornia o 3 7 lO 14 21 
Deltarnetrina 0.64 0.093 0.051 0.046 0.057 0.011 
a I Campioni sono stati raccolti il giorno del trattamento c dopo 3, 7, lO, 14 c 21 giorni; il valore 
in ppm della deltametrina residua rappresenta la media di tre diverse determinazioni. 
andamenti della curva sperimentale, ricavata utilizzando i valori me-
di derivanti da tre determinazioni diverse e di quella teorica calco-
lata per regressione su una funzione potenza di equazione: 
Y = 0,294978 * X-O·87b488 
la funzione rappresenta la degradazione del fitofarmaco con un coef-
ficiente di correlazione di 0,999988 per i punti successivi al primo, 
lo scarto quadratico medio per gli stessi punti è di 2,06314 * 10.2 e 
l'errore probabile medio è di 1,39159 * 10.2• 
ClIRUA CALCo Y=.294*}(A-0.8765 • ClIRUA SPERI HEflTALE 
\ . 
o .~-
J J 1'0 l'l 1'2 1'3 ' -ç--' -,--==;==--, ",,-,~,.... 2'2 I , 
14 1 16 17 lO 19 20 21 23 2'125 
CloRtn DAL TRATTAHEtlTO 
Fig. 3 - Andamento della concentrazione della deltametrina nelle ciliegie nel tempo. 
74 
Dall'esame dei risultati si evince che già dal giorno del tratta-
mento, viste le basse dosi impiegate, la quantità di residui è molto 
vicina a 0,5 ppm; dopo tre giorni il contenuto di deltametrina nelle 
ciliegie è di 0.094 ppm, circa cinque volte inferiore ai limiti di legge. 
La letteratura riferisce sull'esistenza di almeno 25 prodotti di 
degradazione fotolitica della deltametrina (AIZAWA, 1982). Nell'am-
bito della nostra ricerca abbiamo ritenuto opportuno verificare l'ef-
fetto della radiazione solare su una soluzione di deltametrina in 
acetonitrile (1 ppm); questa è stata esposta per 60 giorni alla luce 
solare e sottoposta a determinazioni analitiche periodiche. Nelle no-
stre condizioni sperimentali non abbiamo mai riscontrato la presenza 
di prodotti di degradazione; tuttavia, anche se questi prodotti si do-
vessero formare in campo, è accertato che la loro tossicità verso i 
mammiferi (AIZAWA, 1982) è addirittura inferiore a quella dell'este-
re di partenza. 
Dalla discussione dei risultati si può dedurre che il trattamento 
delle ciliegie con deltametrina, oltre ad essere altamente efficace con-
tro la mosca delle ciliegie (Rhagoletis cerasi L.), è garante nei con-
fronti del consumatore ed igienico verso l'ambiente vista la bassa 
concentrazione del fitofarmaco residuo già a tre giorni dal trat-
tamento. 
RIASSUNTO 
Viene riportato uno studio sui residui dell'insetticida Deltametrina nelle ciliegie. 
I trattamenti ed i campionamenti sono stati effettuati in agro di Bonnanaro (provin-
cia di Sassari). Le determinazioni quantitative sono state eseguite mediante uno stru-
mento H.P.L.C. equipaggiato con un rivelatore U.V. - visibile a lunghezza d'onda 
variabile ed una colonna C 18 - HS 3 usando come fase mobile una miscela acetonitrile-
acqua 75:25. È stata accertata una rapida diminuzione dell'insetticida sui frutti: in-
fatti dopo tre giorni dal trattamento i residui presenti risultano nettamente al di sot-
to dei limiti stabiliti dalla legislazione fitosanitaria. 
RIFERIMENTI BIBLIOGRAFICI 
AIZAWA H., 1982 - Metabolic maps of pesticides. Academic Press, inc., London pp. 
BRY Roy E., LANG J.H., 1976 - Toxicology Aspects of Pyrethroids in mammalian. J. 
Ca. Entomol. Soc., 11: 4. 
DEJONCKHEERE W., VERSTRAETEN R., STEURBAUT W., MELKEBEKE G., KIps R., 1982 - Per-
methrin and Deltamethrin Residues on Lettuce. Pestic. Sci., 13: 351. 
KHAN S.V" ZHANG L.Z., AKHTAR M., 1984 - Bound Residues of Deltamethrin in Bean 
Plants. J. Agric. Food Chem., 32:1141. 
SIMONATIS R.A., CAIL R.S., 1977 - Gas chromatographic; Determination of Residues of 
the Synthetic Pyrethroid FMC 33297.,211 - Synthetic Pyrethroids. Editor Elliott 
M., Am. Chem. Soc., Washington, D.C. 


Determinazione dei residui di Deltametrina nelle ciliegie

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