In questo contesto, al fine di sintetizzare nuove strutture bifeniliche a chiralità assiale sono

stati preparati i derivati 5,5’-disostituiti 1, 2, 3a-c a partire dal precursore comune 2,2’-

diidrossi-1,1’-bifenile, un diolo commerciale a basso costo

Casarini, Daniele

Delogu, Giovanna

Dettori, Maria Antonietta

Fabbri, Davide

UnissResearch

P30
Sintesi e Studi Conformazionali di Derivati 5,5’-Disostituiti
del 2,2’-Dimetossi-1,1’-bifenile.
Giovanna Delogua, Maria Antonietta Dettori  a  , Davide Fabbria e Daniele Casarinib.
aC.N.R. Istituto di Chimica Biomolecolare-Sezione di Sassari Trav. La Crucca 3, Loc. Baldinca-
 07040 Li Punti (Sassari). 
bUniversità della Basilicata, Dipartimento di Chimica via Nazario Sauro 85, 80100 Potenza .
I composti bifenilici chirali non racemi sono importanti sia in catalisi, come leganti, che in 
sintesi asimmetrica come building blocks per la preparazione di molecole biologicamente attive. 
Tale  struttura  è  presente  in  molti  composti  naturali  farmacologicamente  attivi  (antivirali, 
antimicrobici) e di interesse agrochimico (fitoalessine, fungicidi)1. E’ inoltre noto che la presenza 
di gruppi ossidrilati impartisce biocompatibilità alla molecola.
Recentemente  si  è  riscontrato  un  crescente  interesse  nella  sintesi  di  nuovi  derivati 
bifenilici chirali, la cui stabilità configurazionale è dovuta principalmente alla presenza di quattro 
sostituenti  nelle  posizioni  orto-orto’ dello  scheletro  bifenilico.  E’  possibile  tuttavia  ottenere 
bifenili  non flussionali  mediante  sostituzioni  sulle  posizioni  2,2’  e  5,5’  purchè  esistano forti 
interazioni  steriche  o  rigidità  conformazionali  all’interno  della  molecola.  In  letteratura  sono 
presenti pochi esempi di bifenili che possiedono tale geometria, ovvero  orto-orto’-meta-meta’  
tetrasostituiti,  uno di  questi  è  il  composto  naturale  Alnusdiol2 configurazionalmente  stabile  a 
temperatura ambiente.
In questo contesto, al fine di sintetizzare nuove strutture bifeniliche a chiralità assiale sono 
stati  preparati  i  derivati  5,5’-disostituiti  1,  2,  3a-c a  partire  dal  precursore  comune  2,2’-
diidrossi-1,1’-bifenile, un diolo commerciale a basso costo.
H3CO
H3CO
O
S
O
X
OH3CO
H3CO
S
O
O
S
H3CO
H3CO
S
S
O
O
1 2
3a X = I
3b X = SO2-tolile
3c X = SO2-canfora
Le 
strategie  sintetiche  utilizzate  nella  funzionalizzazione  delle  posizioni  5,5’  hanno  previsto 
l’impiego di reattivi poco costosi e procedure di sintesi dirette.
Studi  preliminari  di  Risonanza  Magnetica  Nucleare  a  temperatura  variabile  hanno 
evidenziato per il composto 1 mobilità conformazionale a temperatura ambiente e la presenza di 
diverse  specie  diastereomeriche  a  temperature  inferiori  a  –50°C.  Sono  attualmente  in  corso 
analisi VT-NMR dei composti 2 e 3a-c. Sul poster saranno discussi in dettaglio i vari aspetti della 
preparazione dei nuovi composti sintetizzati.
Bibliografia
1 (a) Sargent, M. V. et al. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1983, 231. (b) Keseru, G. M. et al. Nat. Prod.  
Rep. 1995, 69. Meyers, A. I. et al. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 544.
2 Hanawa, F. et al. Phytochemistry, 1997, 45, 589.
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Sintesi e studi conformazionali di derivati 5,5'-disostituiti del 2,2'-dimetossi-1,1'-bifenile

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