Se conocen por búcaros a aquellas vasijas de barro que además de refrescar
y perfumar el agua eran apreciadas porque se comía trozos de ellos, una vez be
bida el agua. Esta costumbre, buctmofagia, estaba muy extendida en España en
tre los siglos XVI y XVII.
Se han caracterizado química y mineralógicamente diversas materias primas
y fragmentos cerámicos de posible utilidad como búcaros. Las materias primas
proceden de Tierra de Barros, Badajoz, y las piezas cerámicas de España, Por
tugal y México.
Se han estudiado asimismo algunos cortes estratigráflcos y se han analizado
mediante energías dispersivas de rayos X los pigmentos decorativos y por microespectrometría
de infrarrojos los posibles compuestos orgánicos presentes en
superficie. Se estudian asimismo los engobes y vidriados

Franquelo, María Luisa

Pérez Rodríguez, José Luis

Seseña, Natacha

idUS. Depósito de Investigación Universidad de Sevilla

314 Ainhoa DomIngukz, Mar!a Crvv. Zvi.haca >• Luis Ángel Ortega[5] Schultz, L.G., 1964, Quantitative interpretation of mineralogical composition from X-rayand chemical data for Fierre Shaie, U.S. Geol. Surv. Prof. Paper. 391-C.[6] Srodon, J., 1984, X-ray powder diffraction identification of illitic materials. Clays andClay Miner. 32, 337-349.[7] Moore, C.H. y Reynolds, R.C., 1997, X-ray diffraction and the identification and analy-sis of clay minerals, Ed. Oxford University Press, Inc., New York.[8] Kirsch, H., 1968, Applied mineralogy for engineers. technologists and students, Ed. Chap-man and Hall, Londres.[9] Ortega, L.A. y Menéndez, M., 1998, Desarrollo de un método para la determinación deelementos mayores, traza y tierras raras mediante ICP de emisión atómica. Boletín de laSociedad Española de Mineralogía 21 A, 168-169.[10] Barandiarán, I., 1973, Materiales de Sarabe (Urdiaín). Estudio Arqueológico, Cuadernosde Etnología y Etnografía de Navarra 5, 53-87.[11] Sáenz de Urturi, F., 1989, La cerámica medieval no esmaltada en yacimientos alaveses.La cerámica medieval en el norte y noroeste de la península Ibérica, Ed. Universidadde León, León.[12] García, I., 1992, Urbanismo y cultura medieval en el Bilbao medieval. (Aportacionesdesde la arqueología), Kobie, 20, 265.CARACTERIZACIÓN DE MATERIAS PRIMASY MUESTRAS COCIDAS DE UTILIDADCOMO BÚCAROSM° Luisa Franquclo'''. José Luis Pérez-Rodrígite¿" v Natacha Seseñcé-^ResumenSe conocen por búcaros a aquellas vasijas de barro que además de refrescary perfumar el agua eran apreciadas porque se comía trozos de ellos, una vez bebida el agua. Esta costumbre, buctmofagia, estaba muy extendida en España entre los siglos XVI y XVII.Se han caracterizado química y mineralógicamente diversas materias primasy fragmentos cerámicos de posible utilidad como búcaros. Las materias primasproceden de Tierra de Barros, Badajoz, y las piezas cerámicas de España, Portugal y México.Se han estudiado asimismo algunos cortes estratigráflcos y se han analizadomediante energías dispersivas de rayos X los pigmentos decorativos y por mi-croespectrometría de infrarrojos los posibles compuestos orgánicos presentes ensuperficie. Se estudian asimismo los engobes y vidriados.Palabras clave: búcaros, cerámicos, pigmentos, engobes, vidriados, compuestos orgánicos.1. INTRODUCCIÓN1.1. Reseña históricaSe estudia el interés de las materias primas cerámicas de Salvatierra como posiblesbúcaros así como diversos fragmentos de éstos que datan de los siglos XV-XVII procedentes de España, Portugal y México, y se intenta buscar explicación a una costumbre documentada del Siglo de Oro español: la bucarofagia.<" Instituto de Ciencia de Materiales de Sevilla (C.S.I.C.-U.N.S.E.), Avda. Américo Vespucio, s/n.41092 Sevilla.'2> Centro de Estudios Históricos de Madrid. C.S.I.C.316 M" Luisa Frasqveix), JosE Luis Péi<i:/-R()i>hi<:ue/ >■ Nataciia SeseñaSegún el diccionario de la Real Academia, se define el Búcaro como: "1. Arcillaque se encuentra en varias partes del mundo y principalmente en América; despide sobre todo cuando está mojada, un olor agradable y solían mascarla y aún comerla lasmujeres". Dicha costumbre de comer búcaro o "bucarofagia", parecía estar bastantearraigada entre la nobleza española, a tenor de la profusión de datos recopilados porla Dra. Seseña [1]; tal es así que incluso pasó a la literatura de nuestro Siglo de Oro.Aunque ya se fabricaban en España antes del descubrimiento del Nuevo Mundo, laimportación de los de México reactivó el uso de estos barros porosos en la península.La naturaleza perfumada y comestible de los búcaros era cualidad muy apreciada porlas damas españolas, portuguesas y mexicanas en los siglos XVI-XVII. En cuanto alorigen de dichos búcaros hay diversas teorías [1]: oriundos de Portugal con barro deEstremoz, rojo y finísimo, de procedencia mexicana o bien introducida en España porlos árabes. No poseían vidriado estannífero sino un engobe que les confería su característico color rojo.Por la coincidencia en los efectos que producía en la salud y en la mente el comerbúcaro, ya fueran de Portugal, México o Talavera, cabría pensar si sería el engobe loque unificaba a todos. En España es común el engobe con arcilla de otro color. Losengobes fueron los primitivos esmaltes: suspensiones de partículas de arcilla muy finas en agua, ilitas principalmente, a veces con una adición de ceniza o una sal; en lacocción las partículas sinterizaban dando una superficie satinada; al realizarse a bajatemperatura, entre 600 y 1.000 °C y por un corto período de tiempo, sólo fundían parcialmente y por tanto permanecían permeables [2].La zona alfarera de mayor parecido con esta "térra sigilata" y los búcaros se hallan en Salvatierra de los Barros (Badajoz) [3]. Se emplea la "tinta", arcilla más co-lorá que permite el bruñido, es decir, el frotar la vasija (ya con el engobe) con uncanto del río, con lo que resulta el tradicional brillo sobre opaco.1.2. Objetivo del estudioSe trata de establecer la naturaleza de estos fragmentos cerámicos y su relación conlas materias primas cerámicas de Salvatierra así como averiguar la causa de la bucarofagia.2. MATERIALES Y MÉTODOS EXPERIMENTALESTodas las muestras objeto de nuestro estudio nos han sido suministradas por la Dra.N. Seseña. Aquéllas de interés cerámico proceden de diversos yacimientos en explotación localizados en las cercanías de Salvatierra de los Barros (Badajoz). Son tres tipos de materias primas a las que hemos denominado Barro Claro, Barro Rojo y Barro Rojo Fuerte. El Barro Rojo podría coincidir con lo que García Ramos et al.denominan "Barro Flojo" que se mezcla con otro más arcilloso en la fabricación devasijas hechas al tomo; el Barro Rojo Fuerte podría asimilarse al "Barro Fuerte", malí! Congreso Nacionai di Aro» i ommkia 317terial más plástico y que se mezela eon el anterior, ambos tomados a 1 m de profundidad.En cuanto a las piezas arqueológicas estudiaremos dos grupos; el primero constituido por cinco muestras catalogadas como:M-1: fragmento de color rojizo que presenta un engobe de color rojo más intenso,un bmñido y unos dibujos realizados eon algún objeto punzante en la cara convexa.El soporte es más claro y de color anaranjado; está ligeramente sogelado.M-2 : muestra de color marrón rojiza, más clara que la anterior. Presenta restos deengobe y bruñido en ambas caras.M-3: el espesor de esta pieza es aproximadamente el doble de las anteriores. Esde color rojo, ligeramente sogelada, y presenta un engobe rojo más intenso y bmñidoen su cara externa.El otro grupo lo constituyen una serie de muestras halladas en un yacimiento de lamadrileña plaza de Oriente:M-4: soporte rojizo con engobe rojo más intenso. Es un barro "enchinado , estoes, con piedras embutidas cuya procedencia sería Extremadura o Portugal.M-5: aquí el espesor del soporte es mucho mayor, se aprecia cierta porosidad y elengobe es de un color rojo intenso. Está bmñida y procede de Tonalá (México).M-6: soporte de color marrón que presenta un engobe de color rojo intenso y bmñido en la cara interna y decoración polícroma con motivos florales en la parte extema en tonos ocres, rojos, verdosos y negros.M-7: el soporte cerámico es distinto a todos los demás, presentando un color marrón claro y decoración polícroma en ambas caras, en tonos azules, beiges, verdosos,naranjas y rojizos. Ambas caras son brillantes.A las muestras de arcilla se les ha determinado la pérdida de humedad (a 110 °C)y la del agua de constitución. Se han solubilizado mediante el sistema de ataque triá-cido y se han determinado los elementos característicos mediante espectrometría deabsorción atómica y fotometría de emisión de llama. La caracterización mineralógicase ha efectuado mediante diversas técnicas tales como difracción de Rayos X (DRX)(diagramas de las muestras de polvo, de agregados orientados y de agregados orientados saturados con Mg), métodos térmicos como análisis térmico diferencial y termo-gravimetría (ATD-TG).Las piezas cocidas se han estudiado mediante DRX (diagramas de polvo), espectroscopia de infrarrojos (IR), microscopía electrónica de barrido (SEM) y microanáli-sis de energías dispersivas de Rayos X (EDRX). Asimismo, de algunas se han analizado cortes estratigráfícos por microscopía de IR y por SEM-EDRX para estudiar elengobe, el bruñido, la naturaleza de un aparente barniz y los pigmentos de las policromías.318 M" Luisa Franquelx), José Luis PÉKUz-RooKlcuhr/. >■ Natacha Seseña3. RESULTADOS OBTENTOGS3.1. Materias PRIMASLos datos del análisis químico de los tres tipos de materias primas cerámicas, muestras Clara, Roja y Roja Fuerte (MC, MR y MRF) se dan en la tabla 1; se observa quese tratan de silicatos alumínicos con una elevada proporción de aluminio que aumenta de modo paralelo a la del hierro. Las muestras MC y MR presentan contenidos similares de sílice (56,05 y 53,10% respectivamente) mientas que la MRF contienen unaproporción mucho menor (35,54%). La cantidad de aluminio aumenta sin embargo enorden inverso (17,07, 25,43 y 30,48). Asimismo cabe resaltar la relación entre el color de las muestras y la cantidad de hierro. La proporción de hierro en la MRF es mayor que en la MR y en ésta a su vez superior a la MC.Muestra Clara (MC): en el diagrama de DRX de polvo de esta muestra aparecendifracciones que corresponden a esmectita di o trioctaédrica como se muestra en la figura la; a este mineral de la arcilla le acompañan indicios de ilita, confirmada por eldiagrama de agregados orientados (difracciones a 9,99; 5,00; etc.). En este diagramase confirma la gran pureza de la esmectita que es magnésica o regular; se observa también presencia de rutilo (TÍO2).El diagrama de ATD (figura 2a) muestra un doble efecto endotérmico a bajas temperaturas (antes de los 150 ®C) característico de las esmectitas correspondiente a lapérdida de agua de hidratación; un pequeño efecto endotérmico en tomo a 500 ®C (pér-Tabla 1. Análisis químico de las materias primas cerámicas procedentes de Salvatierra.MC (clara) MR (roja) MRF (roja fuerte)SÍ02 (%) 56,05 53,10 35,54A1203 (%) 17,07 25,43 30,48Fe20,(%) 9,29 9,74 18,36TÍO2 (%) 1,26 0,78 2,82CaO (%) 1,066 0,217 0,350MgO (%) 5,723 0,567 0,442Na20 (%) IJ59 0,35 0,64K2O (%) 2,20 1,37 0,65MnO (%) 0,077 0,025 0,035H20M%) 5,55 8,31 10,56H2O (%) 7,30 2,34 4,18Co (ppm) 0,31 0,20 0,30Zn (ppm) 0,375 0,335 0,405Pb (ppm) 0,285 0,245 0,20Ni (ppm) 1,64 0,275 0,152ni Congreso Nacional i>l ARocioMirrRlA 319Figura 1. Diagramas de DRX correspondientes alas materias primas cerámicas: ai diagrama depolvo de la muestra clara (MC): h) muestra roja(MR) (diagrama de polvo): c) muestra roja (agregados orientados) y d) muestra roja fuerte (MRF)(diagrama de polvo).toc/j0«12 • VIa)KO TTCI tooTor/.)--105b)x» Tro tooFigura 2. Diagramas de análisis térmico diferencial (ATD-TG) correspondientes a las muestras:a) MC y b) MR.dida de agua de constitución) que para las montmorillonitas normales se sitúa a 700 °Cy las de tipo beidellítico lo dan a ésta; por último se tiene una pequeña inflexión endo-exo entre los 840 y 890 ®C atribuible a la deshidroxilación y cambio estructural. Lacurva de DTG es casi idéntica a la anterior hasta los 550 ®C, lo que prueba que losprimeros efectos son debidos a la pérdida de peso.El espectro de infrarrojos presenta las bandas correspondientes a las vibraciones dered, a las del agua adsorbida y a las de los OH estructurales correspondientes a la esmectita como se aprecia en la figura 3a.Muestra Roja: mediante DRX de la muestra se identifica la presencia de caolinita así como de micas arcillosas o ilitas como se indica en la figura Ib. También aparecen difracciones de goetita (óxido de hierro hidratado) y cuarzo. El diagrama de agregados orientados resalta el elevado porcentaje de caolinita en la muestra y de mica (mezclade moscovita con ilita o micas más degradadas) como se observa en la figura le.En la curva de ATD aparece un primer efecto endotérmico muy débil a baja temperatura, correspondiente a la eliminación de agua adsorbida (figura 2b). A unos 520 ®Caparece el efecto endotérmico principal de los caolines que aquí es bastante simétricoy por último un endotérmico hacia 930 °C, característico de las caolinitas bien cristalizadas. También puede englobarse aquí la pérdida de la estructura anhidra de las ilitas que ocurre entre 800 y 1.000 °C.320 M" Luisa Franqveu), Josf. Luis PfMhy-RoDRiuuh:/ y Natacha Seseña<000 3590 3180 2770 2360 1950 1540 1130 720 310Figura 4. Diagramas de DRX de polvocorrespondientes a las muestras: a) M-l;b) M-2: c) M-3: d) M-4 v e) M-5.Figura 3. Espectros de infrarrojos (FT-IR)de las materias primas: a) MC, b) MR >■ c) MRF.Por IR se observan las absorciones propias de las caolinitas (tensión Si-O-Si dered, flexión Al-OH y flexión Si-0-Al así como las de los OH estructurales a 3.620 y3.690 cm') como indica la figura 3b. La mayor intensidad de la banda de 3.620 cm 'en relación a la de 3.690 se atribuye a la presencia de material micáceo.Muestra Roja Fuerte: su textura al tacto se nota más tierna y esponjosa. El diagrama de DRX de polvo (figura Id) muestra una caolinita casi pura, además de óxidos de hierro como goetita y hematites; también hay pre.sencia de cuarzo y mineralmicáceo con una pequeña proporción de TÍO2.El diagrama de ATD (figura no incluida) es el característico de una caolinita muypura, así como el espectro de IR (figura 3c) Posee mayor contenido de hierro y aluminio que las muestras anteriores. En el microanálisis se observó que la intensidad delpico del Al es similar a la del Si. Por electrones retrodispersados se observó el aspectoporoso y tierno de esta muestra. Asimismo parecen verse caolines, pues hay zonas conpresencia casi exclusiva de Si y Al.3.2. Piezas cocidasM-l: el diagrama de DRX muestra la presencia de cuarzo y algo de feldespatoscomo indica la figura 4a. No aparecen difracciones d(K)i de minerales de la arcilla, peroni CONGRF-SO NaC-ION AI DI AkoI I l IMI IKIA 321está presente la de 4,45 correspondiente a un índice general, lo que puede deberse aque la muestra original estaba constituida por caolinita. Se identifican débiles reflexiones de rutilo (TiO.O y corindón. El corte eslratigráfico presentaba numerosas inclusiones de color claro de cuarzo fundamentalmente y algunas de calcita. En la superficie de ambas caras se distinguía una película blanquecina constituida por sulfatode calcio y cloruro (espectro de EDRX). La microscopía IR confirmó que se tratabade depósitos de yeso (figura 5).M-2: el diagrama de DRX correspondiente al soporte cerámico de color marrónmostraba la presencia de i lita (lo que indica que la muestra fue calentada por debajode 960 ®C), además del cuarzo, los feldespatos y hematites. El difractograma correspondiente al engobc de color rojizo indica una composición similar salvo una mayorproporción de micas arcillosas o i litas, así como hematites como se observa en la figura 4b. Estaba bruñida, mostrando ese característico brillo sobre opaco. La presenciade calcio y azufre se debía a depósitos de yeso confirmado por microscopía IR.M-3: el difractograma (figura 4c) presenta los picos de difracción de cuarzo, feldespatos, montmorillonita, ilita, hematites y otros menores de alúmina, óxido de calcio y óxido de titanio. La elevada proporción de ilita muestra que fue empleada parael engobe. Presentaba también el típico brillo.M-4: el diagrama de DRX indica que está constituida por cuarzo, feldespatos (anor-tita) y hematites principalmente (figura 4d). La capa extema posee mayor proporciónde calcio e hierro que la interna según su análisis por EDRX.M-5: el diagrama de DRX de esta muestra procedente de Tonalá indica que estáconstituida por cuarzo, feldespatos (anortita sódica fundamentalmente), hematites y es-mectitas (figura 4e). No contiene ilita.4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 Figura 5. Espectro de infrarrojos(microespectrofotometría FT-IR) del depósitosuperficial de la muestra M-1.8.322 M° Luisa Frasqueix), Josi^. Luis PiiRir/-R(>i)Ni(u i-r/. y Natacha SeseñaM-6 y M-7 eran piezas muy diferentes a las anteriores, ai presentar vidriado y decoración polícroma en vez del engobe. La pasta cerámica de la muestra M-6 presentaba fundamentalmente cuarzo y feldespatos (tipo microclina y sanidina) así como calcita. La muestra M-7 contenía gran cantidad de material amorfo.En cuanto a las policromías, se identificaron los pigmentos por microanálisis EDRX.A modo de ejemplo se incluyen los espectros de dos pigmentos (figura 6): el colorrojo de la M-6 constituido por cinabrio (HgS) y el color azul violeta de la muestra M-7 a base de manganeso (posiblemente un esmalte a base de violeta de manganeso).Ambas presentaban una película de protección que se caracterizó por microespectro-metna de IR; se identificaron las bandas de una resina terpénica (v C = O de éster a1730 cm"', figura 7) correspondiente a un bamiz.Hgs0 1 Ca5  10E(keV)AlSiMnE(keV)(000 %30 3760 2890 2S20 2160 )780 1(10 10(0 670Figura 7. Espectro de IR (reflectancia) de ¡a película superficial de la muestra M-6.Figura 6. Microanálisis por energías dispersivasde rayos X de los pigmentos: a) rojo (M-6)y b) azul (M-7).m Congreso Nación Al ni AkonoMinciA4. CONCLUSIONES323Las peculiares características de la muestra MRF, una caolinita muy pura con grancantidad de geles y óxidos de hierro hidratados, muy tierna y esponjosa, la hacen idónea para los engobes rojos.La mayoría de las piezas estudiadas siguen una tónica similar en su composición:• La pasta cerámica parece ajustarse a la composición de alguna de las materiasprimas procedentes de Salvatierra. Así en M-1 y M-2 las intensas reflexiones en tomoa 4,45 hacen pensar que la materia original contuviese gran proporción de caolinita.Además el color rojo indica la presencia de óxidos de hierro en la arcilla de partida.Todo ello se correspondería con una arcilla del tipo del Barro Rojo o Rojo Fuerte. Lamuestra M-3 podría proceder de una arcilla del tipo del Barro Claro a juzgar por lasintensas reflexiones de esmectita tipo montmorillonita.• Los engobes de las muestras M-2 y M-3 son los que contienen cantidades apre-ciables de ilita.• Las muestras M-4 y M-5 presentan ciertas similitudes, así todas contienen feldespatos (generalmente del tipo anortita) y hematites en elevada proporción. La ausencia de ilita se podría explicar bien por una temperatura de cocción superior a 960 C,o por la ausencia de esta en la arcilla original. Las muestras M-6 y M-7 se descartande posible utilidad como búcaros.• De lo anteriormente expuesto se puede concluir que la presencia de ilita no parece determinante en el engobe, por lo cual podría descartarse a esta como causa dela bucarofagia y no parece haber un criterio unificador con respecto a la estructura delmaterial.5. BIBLIOGRAFIA[1] Seseña, N., 1991. El búcaro de Las Meninas, Velázquez y el Arte de su tiempo^ V Jornadas de Arte, C.S.I.C.. 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Caracterización de materias primas y muestras cocidas de utilidad como búcaros

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