Die vorliegende Arbeit beschreibt effiziente Synthesemethoden zur Aktivierung und Bildung von C-S-Bindungen unter Ausnutzung thiophiler Wechselwirkungen von Komplexen später Übergangsmetalle. Beschrieben wird im Einzelnen eine Pd-katalysierte Hydro(thio)esterifizierung von terminalen Alkenen unter geringem CO-Druck, welche die entsprechenden (Thio-)Ester in generell guten Ausbeuten bereits bei Raumtemperatur und mittels einer schwachen ko-katalytischen Säure zugänglich machten. Vinylarene lieferten hierbei grundsätzlich die verzweigten Produkte. Weiterhin wird eine Ni-katalysierte Fukuyama-Kupplung von S-Ethylthioestern mit Arylzinkreagenzien bei Raumtemperatur beschrieben. Die dabei enstehenden polyfunktionalen Ketone stellen wertvolle Syntheseintermediate dar. Schlussendlich wird eine Ni-katalysierte Kupplung von in situ-generierten Zinkthiolaten mit reaktionsträgen Arylchloriden aufgezeigt. Aliphatische Thiole lassen sich bei bis zu 60 °C umsetzen, wohingegen die Umsetzung aromatischen Thiolen eine andere Organometallbase benötigte, um eine entschwefelnde Kumada- bzw. Negishi-Kupplung zu vermeiden. Die entsprechenden Arylthioether sind interessante Zielmotive in Pharmazeutika, Agrochemikalien und neuen funktionalen Materialien
