Ehrlich, P.

Framm, E.

Institutionelles Repositorium der Leibniz Universität Hannover

N O T I Z E N Thermisches Verhalten von Alkalihexachlorotitanaten (IV) Von P a u l E h r l i c h und E b e r h a r d F r a m m Institut für Anorganische Chemie der Techn. Hochschule Hannover (Z. Naturforschg. 9 b, 326 11954J; eingeg. am 26. März 1954) Für die Herstellung von Titan interessiert es sehr, das Metall durch Elektrolyse von Chloridschmelzen gewinnen zu können. Voraussetzung dafür ist, daß geeignete, ther-misch stabile Titandoppelchloride gefunden werden. Zu-nächst wurden von uns Darstellung und Eigenschaften der Alkalisalze mit uierwertigem Titan vom Typ AlkJTiClg] untersucht und ihre Zersetzungsdrucke gemessen. In Übereinstimmung mit der Literatur1 '2 lassen sich allein die K-, Rb- und Cs-Salze durch Ausrühren aus mit HCl gesättigter Salzsäure (und zwar in wasserfreier Form) gewinnen. Bei der Synthese aus Alkalimetallchlorid und TiCl4 im Bombenrohr (300° C) werden nur ganz geringe Umsetzungen erzielt; sie steigen vom K- über das Rb- zum Cs-Salz hin an (0,5 - 0,8 - 0,9 Mol% TiCl4). Parallel damit geht die Hydrolysen-Beständigkeit der Salze; Cs.,[TiCl6] bleibt tagelang an Luft unverändert. An den Präparaten wurden nach der statischen Methode mit einem Isoteniskop in einer Anordnung nadi F i s c h e r und J ü b e r m a n n 3 die Zersetzungsdrucke der Reaktion AlkJTiClg] — 2 Alk Cl + TiCl4 gemessen. Sie gehorchen der Formel: — 6 02 • 103 KslTiCI«]: 10 log P ( T o r r ) = - T — + 1 0 ' 3 6 ' RMTiCla]: 1 0 l o g P ( T o r r ) = - ^ S - I O 3 + n 5 3 Daraus berechnen sich die Bildungswärmen von 27 kcal für K2[TiCl6] und 35 kcal für RbjTiClg]. Der Wert für CsJTiClg] wird auf > 4 0 kcal abgeschätzt; doch konnten die Zersetzungsdrucke des Cs-Salzes, die bei entsprechend höheren Temperaturen (600—700° C) liegen, experimen-tell nicht gemessen werden, da Cs.,[TiClK] als Molekel Die D e u t s c h e F o r s c h u n g s g e m e i n s c h a f t unterstützte die Arbeit durch Bewilligung von Sachmitteln. 1 A. R o s e n h e i m u. O. S c h ü t t e , Z. anorg. Chem. 26, 242 [1901]. 2 W. S e i d e 1 u. W. F i s c h e r , Z. anorg. allg. Chem. 247, 367 [1941], 3 W. F is c he r (Hannover) u. O. J ü b e r m a n n (Lever-kusen), Privatmitteilung. sdion eine zu starke Flüchtigkeit zeigt. Das Salz schmilzt bei ~ 570°C zu einer klaren, braunen Schmelze; der Schmelzpunkt des RbjTiClg] liegt höher, bei ~ 605c C. Zur Frage der Äquator-Kleinwinkelinterferenz an Polyvinylchlorid und Polyacrylnitril Von O. K r a t k y , A. S e k o r a , E. T r e i b e r und W. B e r n d t Institut für theoretische und physikalische Chemie der Universität Graz (Z. Naturforschg. 9 b, 326 119541; eingeg. am 14. April 1954) Durch eine Reihe von Beobachtungen ( H e s s , K i e s -s i g , Z a h n , F a n k u c h e n , M a r k , Ar n e t t , M e i -b o h m u. a.) konnte die Tatsadie bestätigt werden, daß fast alle vollsynthetischen Fasern meridiale Interferenzen großer Periode geben In einer kurzen vorausgegangenen Notiz2 haben wir über Äquatorinterferenzen im Kleinwinkelgebiet an Poly-acrylonitril, Polyvinylchlorid und einem Mischpolymerisat beider beriditet, deren Deutung offen gelassen wurde. Ähnlidie Effekte sind bisher lediglich an Seide gefunden worden, die dort eindeutig von sehr geringen Mengen Seidenwachs hervorgerufen werden und nach längerer Extraktion mit Äther-Alkohol verschwinden3. Im Bestreben, den mitgeteilten Effekt aufzuklären, haben wir die Fasern — durchweg technische Produkte — sehr sorgfältigen Extraktionen in Äther, Alkohol, Tetra-chlorkohlenstoff und warmem Seifenwasser unterzogen und konnten feststellen, daß auch hier die Interferenzen zum Verschwinden gebracht werden können. (Im Falle des Polyvinylchlorids erfährt dabei allerdings auch das Weitwinkeldiagramm schwache Veränderungen.) Wenn auch eine endgültige Deutung der äquatorialen Kleinwinkelinterferenzen noch nicht gegeben werden kann, so sei doch auf die Möglichkeit hingewiesen, daß es sich um Effekte von orientiert eingelagerten Weich-machern, Gleit- und Ausrüstungsmittel handelt, die der Faser von der Fabrikation bzw. Ausrüstung her anhaften. Da die meisten dieser Stoffe Derivate langkettiger Paraf-fincarbonsäuren u. ä. sind, wäre das Auftreten von Klein-winkelinterferenzen denkbar. 1 Vgl. K. H e s s u. H. K l e s s i g , Kolloid-Z. 130. 10 [1953], 2 O. K r a t k y , A. S e k o r a u. E. T r e i b e r , Z. Na-turforschg. 8b, 615 [1953]. 3 O. K r a t k v , E. S c h a u e n s t e i n u. A. S e k o r a Nature [London] 170, 796 [1952], Bereitgestellt von | Technische Informationsbibliothek HannoverAngemeldetHeruntergeladen am | 23.11.17 10:03

Thermisches Verhalten von Alkalihexachlorotitanaten (IV)

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