Synthesis of 2-(organylselenyl)pyridyne using Glycerol/H3PO2 as a reducing system

Abstract

In this work was developed a new methodology to obtain 2-(organylselenyl)pyridynes 3 using glycerol and H3PO2 as reducing system under nitrogen atmosphere. At first, the reaction was heated at 90 °C to cleave the diorganyldiselenide 1 with H3PO2 to afford the organylselenol in situ, followed by the addition of the 2-chloropyridine at room temperature.The methodology allowed the synthesis of 14 products with good to excellent yield and short reaction times. Besides formation of products at room temperature, it was possible the reuse of glycerol/H3PO2 system for 5 cycles with similar efficiency and without the necessity to add new H3PO2 in each cycle. This new methodology is in agreement with the 5th, 6th and 7th principles of green chemistry that are respectively: Innocuous solvents and auxiliaries (glycerol); Energy efficient by design (reaction at room temperature) and Preferably renewable raw materials (glycerol).Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESNo presente trabalho foi desenvolvida uma nova metodologia para obtenção de 2- (organosseleno)piridinas 3 utilizando um sistema redutor formado por glicerol e H3PO2 sob atmosfera inerte de nitrogênio. Inicialmente a reação foi aquecida à temperatura de 90 ºC para clivagem do disseleneto de diorganoíla 1 com H3PO2 e respectiva formação do organoilselenol in situ para posteriormente, à temperatura ambiente, ocorrer a adição da 2-cloropiridina 2. A metodologia permitiu a síntese de 14 produtos com rendimentos de bons a excelentes e tempos reacionais baixos. Além da formação dos produtos à temperatura ambiente, foi possível a reutilização do sistema glicerol/H3PO2 por até cinco ciclos reacionais sem perda de eficiência e sem a necessidade de adição de uma nova quantidade H3PO2 a cada ciclo. As características do novo método vão ao encontro dos princípios da Química Verde, destacando o 5º, 6º e 7º princípio que são respectivamente: Solventes e Auxiliares mais Seguros (glicerol); Busca pela Eficiência de Energia (reação à temperatura ambiente) e Uso de Fontes Renováveis de MatériaPrima (glicerol)