Дорошенко, И. А.

Нагорная, Марина Олеговна

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

XIX Международная научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва188получения так называемых PEPPSI-комплек-сов (Pyridine Enhanced Precatalysts: Preparation, Stabilisation and Initiation – усовершенствован-ные пиридином прекатализаторы: синтез, ста-билизация и инициация) и других комплексов палладия, полученных из адамантилзамещен-ных солей имидазолия [6–11]. В настоящей ра-боте впервые предлагается применение PEPPSI комплексов в реакции арилирования тиофенов. Исследована зависимость каталитической ак-тивности от структур комплексов, тиофенов и арилирующих агентов. Реакционная масса ис-следована методом ГХ/МС с внутренним стан-дартом, продукты превращений выделены ко-лоночной хроматографией. Наибольший выход наблюдается при X = H и R = Me.Структуры и составы PEPPSI-комплексов подвержены РСА, ЯМР 1Н, ЯМР 13С, ИК спек-трами и элементным анализом. Примеры структур по данным РСА приве-дены ниже.Работа поддержана грантом РФФИ 17-03-00456-а.Список литературы1.	 Горбунов	А.А.,	Денисов	М.С.,	Карманов	В.И.,	Глушков	В.А.	 //	ЖОрХ,	 2013.–	 Т.9.–	Вып.7.–	С.1077–1081.2.	 Глушков	 В.А.,	 Теплых	 Е.Н.,	 Денисов	 М.С.,	Горбунов	А.А.	//	ЖОрХ,	2012.–	Т.48.–	Вып.6.–	С.818–822.3.	 Денисов	М.С.,	 Усатых	И.С.,	 Горбунов	 А.А.,	Майорова	О.А.,	Глушков	В.А.	//	ЖОрХ,	2014.–	Т.50.–	Вып.5.–	С.716–722.4.	 Павлоградская	Л.В.,	Денисов	М.С.,	Борисова	И.А.,	Майорова	О.А.,	Глушков	В.А.	//	ЖОрХ,	2016.–	Т.52.–	Вып.1.–	С.49–53.5.	 Денисов	 М.С.	 Дисс.	 …	 канд.	 хим.	 наук.–	Пермь:	ИТХ	УрО	РАН,	2015.–	164с.6.	 Глушков	В.А.,	Денисов	М.С.	//	«Оргхим-2013»,	2013.–	С.78–79.7.	 Денисов	М.С.	Глушков	В.А.	 //	 III	Всероссий-ская	 научная	 конференция	 (с	 международ-ным	участием)	Успехи	синтеза	и	комплексо-образования,	2014.–	Т.2.–	С.86.	8.	 Денисов	М.С.	Глушков	В.А.	 //	 III	Всероссий-ская	 научная	 конференция	 (с	 международ-ным	участием)	Успехи	синтеза	и	комплексо-образования,	2014.–	Т.2.–	С.87.9. Glushkov V., Denisov M., Dmitriev M. // Dom-bay organic conference cluster DOCC-2016, 2016.– P.83.10. Glushkov V.A., Gorbunov A.A., Denisov M.S., Dmitriev M.V. // Advances in synthesis and complexing.	The	Fourth	International	Scientific	Conference, 2017.– Vol.2.– P.35.11.	Денисов	 М.С.,	 Павлоградская	 Л.В.	 //	 «МО-БИ-ХимФарма	2017»,	2017.–	С.17.СИНТЕЗ ИЗО-САЛИРЕПОЗИДАИ.А. Дорошенко, М.О. НагорнаяНаучный руководитель – к.х.н., ст. преподаватель Е.В. СтепановаНациональный исследовательский Томский политехнический университет 634050, Россия, г. Томск, пр. Ленина 30, Ivan220597@mail.ruГликозиды – органические соединения, со-стоящие из несахарного фрагмента(агликон) и сахарного остатка(гликон). В природе со-держаться в коре и листьях семейства Ивовых (Salicaceae) [1]. Обладают высокой биологи-ческой активностью [2] и используются в ме-дицине. Из-за своих полезных свойств пользу-ются большим интересом у исследователей. К сожалению, в природе содержание гликозидов слишком мало [1] для извлечения и использова-ния в качестве лекарственных средств, поэтому необходимо разработать синтетические пути получения некоторых биологически активных гликозидов, например, таких как салерипозид, изо-салерипозид.На первой стадии синтеза изо-садерипози-да в качестве начального сырья использовали гидрохинон. Для наиболее селективного глико-зилирования только по одной гидроксигруппе гидрохинона использовали четырехкратный из-быток β-пентаацетата глюкозы. Такое соотноше-ние необходимо для минимализации появления в реакции дизамещённого продукта реакции, и основным продуктом реакции является моно-гликозилированный гидрохинон 1 (схема 1.). В следующей стадии проводится реакция форми- Секция 2.  Химия и химическая технология органических веществ и материалов189лирования при взаимодействии уротропина и ТФУК с получением альдегида 2. Далее полу-ченный альдегид ацетилировали. В результате ацетилируется один свободный гидроксил спо-лучением альдегида 3, т.о. происходит его за-щита для дальнейших планируемых реакциях ацилирования. Далее необходимо провести вос-становление альдегида 3 до спирта 4 с исполь-зованием NaBH4. Реакция восстановления необ-ходима для создания единственной свободной спиртовой группы, по которой в дальнейшем планируется проводить ацилирование органиче-скими кислотами с получением изо-салрепозида и аналогичных соединений. Список литературы1.	 Степанова	 Е.В.	 Диссертация.	 Сложные	эфиры	 фенолокислот	 феногликозидов:	 Об-щие	методы	 синтеза	 и	 нахождение	 в	 коре	Populus	tremula	(осины	обыкновенной).	Канд.	хим.	наук.–	Томск:	Томский	политехнический	университет,	2014.–	22с.	2. C. Jimenez, R. Riguera // Nat. Prod. Rep., 2018.–	№1.–	16p.Схема 1.		Синтез	предшественника	изо-салирепозидаa) BF3Et2O, Et3N, β-Пентаацетат глюкозы, инертная среда, 48 ч, 20 %; b) Уротропин, CF3СOOH, 60 °С, 1 ч, 90 %; c) Py, Ac2O; d) NaBH4

Синтез изо-салирепозида

http://earchive.tpu.ru/bitstream/11683/49664/1/conference_tpu-2018-C27_p189-190.pdf

Синтез изо-салирепозида

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University