Daoust, Benoit

Gilbert, Nicolas

Dépôt numérique de UQTR

Références[1] Beletskaya, I.P. et al. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, p.2337.[2] Sanapo, G.F. et Daoust, B. Tetrahedron Lett. 2008, 49, p.4196.[3] Ricard, S. et al. J. Org. Chem. 2016, 81(12), p.5066.[4] Jacobi, P.A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 1996, 61(15), p.5013.[5] Pardo, L.M. et al. Tetrahedron. 2010, 66(31), p.5811.[6] Jiang, B. et al. Org. Lett. 2008, 10, p.2737.[7] Bolugobsky, A.V. et al. Tetrahedron, 2011, 67(20), p.3619.[8] Jianxin, D. et al. J. Org. Chem. 1998, 63(25), p.9486.RésultatsSynthèse des amides modèlesa Synthèse des carbamates modèlesaCyclisations 5-exo vs 6-endoc Cyclisations 6-exo vs 7-endocNicolas Gilbert, Benoit Daoust Université du Québec à Trois-RivièresRemerciementsJe tiens à remercier le professeur Benoit Daoust ainsi que tous mescollègues de laboratoire pour leur support. Je souhaite aussiremercier le Conseil de recherches en sciences naturelles et en geniedu Canada ainsi que le Fond de recherche du Québec – Nature ettechnologie pour leur soutien financier.Conclusion et perspectives Exemple de fonctionnalisation :Objectif I – Meilleurs rendements : composés 5-exo (jusqu’à 81%).Objectif II – Cyclisations 5 vs 6 → sélectivité 5-exo.Cyclisation 6 vs 7 (n=2) → sélectivité affectée par R, X et Z.Perspectives : Fonctionnalisation du produit cyclisé. Modulation de la sélectivité en variant les conditions réactionnelles.IntroductionLa réaction de couplage croisé1 Réaction très commune en pharmaceutique. Catalyseur de cuivre : tolérant, abordable, peutoxique, “vert”.Les travaux du laboratoire Daoust2 Couplage de dihalogénures vinyliques. Avantage : 2e fonctionnalisation possible. Seul le couplage intermoléculaire a été testé.Synthèse stéréosélective de lactames insaturéespar couplage catalysé au cuivreObjectifsI. Tester le couplage intramoléculaire :II. Déterminer la sélectivité (exo/endo) selon : Intérêt4a. Fonction amide/carbamate (Z = CH2, O)b. Substituant R (H, CH3, Ph)c. Halogène (X = I, Br)d. Longueur de chaîne (n=1, 2)a Rendements sur deux étapes, b Réaction #2 avant #1) a Rendements sur deux étapes, b Réaction #2 avant #1c Produits instables, rendements mesurés par RMN quantitative, sélectivité au GC-MS, Rendement isolés : d81% et e56% c Produits instables, rendements mesurés par RMN quantitative, sélectivité par GC-MS[5,6] [6,7,8]A BC D

Synthèse stéréosélective de lactames insaturées par couplage catalysé au cuivre.

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