[Resumen] La Tesis Doctoral consiste en un estudio de la síntesis, caracterización
estructural y reactividad de nuevos complejos ciclometalados de Pd(II)
y Pt(II) derivados de ligandos imínicos y tiosemicarbazona. Los ligandos
imina con sustituyentes que contienen grupos tiofeno o alcohol, reaccionan
con Pd(OAc)2 para dar complejos ciclometalados diméricos con grupos acetato
puente y con el ligando metalado actuando como bidentado del tipo [C,N].
Además, el derivado que contiene el grupo OH se presenta como una mezcla
de los isómeros sin y anti de la que se ha conseguido cristalizar selectivamente
el isómero sin. Otros lignados base de Schiff con sustituyetnes sobre
el nitrógeno imínico de tamaño creciente, se han empleado para mostrar
que uno los factores que influyen en la proporción sin/anti es la repulsión
estérica. También se describe la reactividad de estos complejos ciclometalados
diméricos con ligandos mono, di y trifosfina terciarios que resulta ser
la habitual para este tipo de especies.
Por otro lado, la reacción del ligando base de Schiff [2-ClC6H4C(H)=NCH2CH2SMe]
con acetato de paladio (II) conduce a la obtención de un complejo monomérico
en el cual el ligando actúa como tridentado[C,N,S]. El enlace Pd-S se puede
romper por tratamiento con mono, di y trifosfinas terciarios y se puede
regenerar por reacción con sales de plata (I).
Los ligandos tiosemicarbazona muestran un comportamiento diferente frete
a la reacción de ciclometalación. Así, reacciona con K2[MCl4] (M=Pd, Pt)
para dar oligómeros con cuatro unidades ML (metal ligando) enlazadas a
través de puentes azufre y en las cuales el ligando actúa como tridentado
[C,N,S]. El enlace puente se rompe fácilmente por reacción con nucleófilos
como mono y difosfinas pero el enlace Pd-S de cada una de las unidades
ML permanece intacto