目的:半枝莲化学成分的研究。方法:利用硅胶柱层析,通过波谱分析鉴定其化学结构。结果:分离并鉴定了5个化合物:β谷甾醇(βsitosterol,Ⅰ)、对甲氧基桂皮酸(pmethoxycinnamicacid,Ⅱ)、β胡萝卜苷(βdaucosterol,Ⅲ)、scutellaricacid(Ⅳ)和scutebarbatineA(Ⅴ)。结论:化合物Ⅳ和Ⅴ结构较特别,含量较高,可以作为半枝莲生药及其颗粒剂质量控制的一个参考因素

吴凤锷

陶曙红

Institutional Repository of Chengdu Institute of Biology, CAS

收稿日期 :2004212216 ; 　修订日期 :2005203208
作者简介 :陶曙红 (19742) ,女 (汉族) ,湖南安化人 ,现任广东药学院助教 ,
硕士学位 ,主要从事天然产物化学的教学与研究工作.
半枝莲化学成分的研究
陶曙红1 , 吴凤锷2
(1. 广东药学院 ,广东 广州 　510240 ; 　2. 中国科学院成都生物研究所 ,四川 成都 　610041)
摘要 :目的 :半枝莲化学成分的研究。方法 :利用硅胶柱层析 ,通过波谱分析鉴定其化学结构。结果 :分离并鉴定了 5 个
化合物 :β2谷甾醇 (β2sitosterol , Ⅰ) 、对甲氧基桂皮酸 (p2methoxy2cinnamic acid , Ⅱ) 、β2胡萝卜苷 (β2daucosterol , Ⅲ) 、scute2
llaric acid ( Ⅳ)和 scutebarbatine A ( Ⅴ) 。结论 :化合物 Ⅳ和 Ⅴ结构较特别 ,含量较高 ,可以作为半枝莲生药及其颗粒剂质
量控制的一个参考因素。
关键词 :半枝莲 ; 　化学成分 ; 　Scutellaric acid ; 　Scutebarbatine A
中图分类号 :R284. 2 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :100820805 (2005) 0720620201
Studies on the Chemical Constituents of Scutella ria ba rbata
TAO Shu2hong1 , WU Feng2e2
(1 . Guang dong Pharm aceutical Col lege , Guangz hou 510240 , Chi na; 2 . Cheng d u I nst i t ute of B iolo2
g y , Chi nese A cadem y of S ciences , Cheng d u 610041 , Chi na)
Abstract :Objective :To study the chemical constituent s of Scutel laria barbata. Methods :The compounds were isolated and
purified through repeated column chromatograghy on silica gel and st ructurally identified by spect ral analysis. Results :Five
compounds were identified asα2sitosterol ( Ⅰ) , p2methoxy2cinnamic acid ( Ⅱ) ,β2daucosterol ( Ⅲ) , scutellaric acid ( Ⅳ) ,
scutebarbatine A ( Ⅴ) . Conclusion :Among these obtained compounds , compound Ⅳand Ⅴwith special st ructure and higher
content maybe have some referenced value on the quality role of the material of S cutel laria barbata.
Key words :Scutel laria barbata. ; 　Chemical constituent s ; 　Scutellaric acid ; 　Scutebarbatine A
　　半枝莲 S cutel laria barbata D. Don 是唇形科 (Labiatae)黄芩
属植物 ,全草入药 ,我国常把半枝莲与其他中草药制成配方 ,治疗
肝炎和各种癌症 ,如卵巢肿瘤、继发性胸膜肿瘤、鼻咽癌、肝癌、胃
癌等有一定的疗效 [1 ] 。《中国药典》2000 年版对半枝莲质量的鉴
定中仅规定了以野黄芩苷为对照品的总黄酮含量的测定 ,而该植
物中除了含有黄酮类成分外 ,还含有甾醇、萜类、生物碱、多糖和
有机酸等多种化学成分 ,并且具有不同的生物活性 ,其中半枝莲
多糖对细胞免疫功能有明显促进作用 [2 ] ;从该属植物中分离得到
的新克劳烷型的二萜类化合物具有昆虫拒食活性等 [3 ] 。我们对
半枝莲的化学成分进行研究 ,期望从中分离得到特征性的化合
物 ,为半枝莲指纹图谱的建立提供多种对照品 ,为半枝莲生药及
其颗粒剂质量指标的建立提供更充分的依据。
1 　实验器材
半枝莲购自成都市荷花池中药材市场 ,产地四川理县。熔点
仪 (XRC21 型 ,温度计未校正) ,质谱仪 ( Finnigen L CQ - DECA
型) ;核磁共振仪 (Bruker Avance 600 和 Varian Unity Inova -
400)型 ,硅胶 (青岛海洋化工厂) 。
2 　实验方法
2. 1 　提取和分离 半枝莲全草 (7 kg) 于室温用 90 %甲醇浸泡 3
次 ,1 次/ 7 d ,提取液合并后经减压浓缩得浸膏 400 g。浸膏分别
用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,减压回收溶剂得石油醚提取
物 149 g ,乙酸乙酯提取物 92 g ,正丁醇提取物 66 g。各相提取物
经过反复硅胶柱层析 ,得到 5 个化合物 ,其中 Ⅰ100 mg , Ⅱ1 mg ,
Ⅲ25 mg , Ⅳ200 mg , Ⅴ60 mg。
2. 2 　结构鉴定
2. 2. 1 　化合物 Ⅰ无色针晶 (丙酮) , mp 141～142 ℃; 与β2谷甾
醇标准品在 TLC 上的 Rf 值一致 , 且混合熔点不下降 , 故鉴定为
β2谷甾醇。
2. 2. 2 　化合物 Ⅱ 无色针晶 (氯仿) ; mp1762178 ℃; ESI2MS m/
z : 179 [M + H] + , 147 [M2OCH3 ] + , 119 [M + H2CH32COOH] + , 177 [M2H] 2 ,
145 [M2H2OCH32H] 2 ,117 [M2H2CH32COOH] 2 ;1 HNMR (600M Hz , CDCl3 ) a¨ :
7. 67 (1 H ,d ,J = 15. 9 Hz , H23) ,7. 45 (2 H ,d ,J = 8. 6 Hz , H25 ,9) ,
6. 86 (2 H ,d , J = 8. 6 Hz , H26 ,8) , 6. 32 (1 H ,d , J = 15. 9 Hz , H2
2) ,3. 82 (3 H ,s ,OCH3 ) . 与文献对照 ,将 Ⅱ鉴定为对甲氧基桂皮
酸 [4 ] 。
2. 2. 3 　化合物 Ⅲ白色粉末 , mp 272～274 ℃; 与β2胡萝卜苷标
准品在 TLC 上的 Rf 值一致 , 且混合熔点不下降 , 故鉴定为β2胡
萝卜苷。
图 1 　化合物Ⅳ和Ⅴ的结构图
2. 2. 4 　化合物 Ⅳ 白色粉末 , mp 278～ 280 ℃; ESI2MS m/ z :
495 [M + Na ] + ,471 [M2H] 2 ;1 HNMR (400M Hz , CDCl3 ) a¨ : 5. 25 (1 H ,
t , H212) ,3. 83 (1 H , br s , H23) , 3. 44 , 3. 70 (each 1 H , d , J =
11. 0 Hz , H224) , 2. 82 ( 1 H , dd , J = 10. 6 , 2. 0 Hz , H218) ,
1. 15 , 1. 10 , 1. 06 , 0. 93 , 0. 90 , 0. 79 (each 3 H , 6 CH3 ) ;13
CNMR (100M Hz , DMSO2d6 ) a¨ : 178. 7 (C228) , 144. 0 (C213) ,
121. 7 (C212) , 68. 5 (C23) , 64. 3 (C224) , 49. 0 (C25) , 47. 2 (C2
9) , 45. 9 (C219) , 45. 6 (C217) , 42. 6 (C24 , 14) , 40. 9 (C218) ,
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时珍国医国药 2005 年第 16 卷第 7 期 L ISHIZHEN MEDICIN E AND MA TERIA MEDICA RESEARCH 2005 VOL . 16 NO. 7 　
39. 2 (C28) , 36. 7 ( C210) , 33. 5 ( C221) , 33. 0 ( C21 , 7 , 29) ,
32. 3 (C222) , 30. 6 (C220) , 27. 3 (C215) , 25. 8 (C227) , 25. 3 (C2
2) , 23. 5 (C230) , 23. 2 (C211) , 22. 8 (C216 , 23) , 18. 2 (C26) ,
17. 2 (C226) , 15. 5 (C225) . 通过与文献 [5 ,6 ,7 ] 对照将 Ⅵ鉴定为
scutellaric acid。结果见图 1。
2. 2. 5 　化合物 Ⅴ淡黄色晶体 (氯仿) , mp 1462147 ℃; ESI2MS
m/ z : 559 [M + H] + , 581 [M + Na ] + , 557 [M2H] 2 , 436 [M2C5 H4 NCOO] + ,
314 [M2C5 H4 NCOO2C5 H4 NCOO ] 2 , 314 [M2244 ] 2 , 300 [M2258 ] 2 ;1 HNMR
(400M Hz ,CDCl3 ) a¨ :9. 05 (1 H , s , H23″) , 9. 01 (1 H , s , H23′) ,
8. 66 (2 H , br s , H25′, H25″) , 8. 11 (1 H dd , J = 4. 4 , 1. 6 Hz ,
H27″) , 8. 05 (1 H , dd , J = 4. 4 , 1. 6 Hz , H27′) , 7. 26 (2 H , m ,
H26′, H26″) , 6. 48 (1 H , d , J = 16. 8 Hz , H212) , 6. 42 (1 H , d ,
J = 16. 8 Hz , H211) , 5. 98 (1 H , d , J = 10. 0 Hz , H26) , 5. 95
(1 H , s , H214) , 5. 75 (1 H , d , J = 10. 0 Hz , H27) , 5. 26 (1 H ,
br s , H23) , 5. 03 (2 H , br s , H216) , 2. 42 (1 H , d , J = 11. 2
Hz , H210) , 2. 07 (2 H , m , H22) , 1. 70 (1 H , m , H21) , 1. 59
(3 H , s , H218) , 1. 47 (3 H , s , H219) , 1. 38 (1 H , m , H21) ,
1. 29 (3 H , s , H220) , 1. 09 (3 H , s , H217) ;13 CNMR (100M Hz ,
CDCl3 ) a¨ :173. 9 (C215) , 164. 7 (C21″) , 164. 6 (C21′) , 162. 1 (C2
13) , 153. 6 (C25″) , 153. 5 (C25′) , 150. 9 (C23″) , 150. 6 (C23′) ,
146. 7 ( C211) , 140. 6 ( C24 ) , 137. 2 ( C27″) , 136. 7 ( C27′) ,
125. 8 (C22″) , 125. 2 (C22′) , 124. 8 (C23) , 123. 4 (C26″) , 123. 2
(C26′) , 121. 9 (C212) , 115. 0 (C214) , 76. 7 (C27) , 76. 6 (C28) ,
76. 2 ( C26) , 70. 7 (C216) , 48. 4 ( C29) , 43. 4 ( C25) , 42. 8 ( C2
10) , 26. 1 (C22) , 21. 4 (C217) , 20. 1 (C218) , 19. 3 (C21) , 17. 4
(C219) , 15. 4 (C220) . 以上数据与文献 [8 ]报道的 scutebarbatine
A 一致 ,故将 Ⅴ鉴定为 scutebarbatine A。结构见图 1。
4 　讨论
我们从半枝莲中分离得到了不同类型的化合物 ,其中β2谷甾
醇 ( Ⅰ) 、对甲氧基桂皮酸 ( Ⅱ)和β2胡萝卜苷 ( Ⅲ)是植物中普遍存
在的化合物 ,不能作为建立指纹图谱的对照品 ; scutellaric acid
( Ⅳ, 200 mg)和 scutebarbatine A ( Ⅴ, 60 mg)分别是一种三萜酸
和一种二萜生物碱 ,结构比较特征 ,含量又比较大 ,可以考虑作为
建立指纹图谱所需的对照品 ,为半枝莲生药及其颗粒剂质量指标
的建立提供更充分的依据 ,而两者的生物活性还有待进一步研
究。
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收稿日期 :2005201225 ; 　修订日期 :2005203212
鱼腥草注射液静脉滴注致过敏性休克 1 例
王瑞芳 ,袁 　琛 , 罗玉荣
(湖北省黄石市中心医院 　435000)
关键词 :鱼腥草注射液 ; 　过敏性休克
中图分类号 :R285. 6 　　文献标识码 :C 　　文章编号 :100820805 (2005) 0720621201
　　男 ,27 岁 ,于 2004207222 因腹痛、腹泻等不适来我院肠道门
诊就诊。既往史 ,有药物过敏史。给予思密达 3. 0 g , tid , po ,鱼
腥草注射液 (昆明市东川制药厂 ,规格 50 ml/ 瓶 ,批号 03090602)
100 ml ivd ,5 %葡萄糖氯化钠注射液加维生素 C 注射液 2. 0 g
ivd。当患者输入第 1 组鱼腥草约 5 min 时 ,出现心慌 ,胸闷 ,气
促 ,大汗淋漓 ,恶心 ,全身皮肤发红 ,瘙痒 ,头晕 ,随之昏倒 ,出现短
暂的一过性意识障碍等症状。查体 : T 36. 8 ℃, P 75 次/ min ,脉
搏细弱 ,R 26 次/ min ,BP 80/ 40 mm Hg , (1 mm Hg = 0. 133 kPa) 。
考虑为鱼腥草注射液所致过敏性休克 ,立即停药 ,吸氧 2 L/ min ,
静脉推注地塞米松 10 mg ,肌注异丙嗪 25 mg。约 30 min 后 ,患
者症状基本消失 ,意识清楚 ,语言流利 ,呼吸平稳 ,BP 110/ 70
mm Hg。经留观 2 h 后无异常离院。患者次日经改用庆大霉素
注射液 24 万单位加 5 %葡萄糖氯化钠注射液 500 ml ivd ,未出现
不良反应。
鱼腥草注射液为鲜鱼腥草经加工制成的无菌水溶液 ,具有抗
炎、抗病毒、抗过敏、平喘及增强机体免疫功能等作用 ,广泛用于
呼吸系统感染性疾病 ,临床上也用来治疗肠道感染性疾病。关于
鱼腥草引起不良反应报道较多 ,主要因中草药制剂成分复杂 ,所
含的鞣质及杂质难以提纯 ,易引起过敏反应 ,但在临床上发生过
敏性休克的病例较少见。
本例不良反应 ,提醒医护人员 ,中草药注射液也可发生严重
不良反应 ,应予重视 ;同时也提示少数医务人员及患者认为使用
中药比西药安全的观点是错误的。
本例过敏反应为首次静脉滴注鱼腥草注射液。该患者在第
1 组液体中并无其他合并用药 ,此不良反应发生迅速、紧急。因
此 ,建议临床医生对首次用药的患者在用药前应详细询问有无药
物过敏史。对既往有药物过敏史或过敏性体质的患者应避免使
用。据有关资料表明 ,鱼腥草注射液可引起严重的不良反应 ,为
防止其严重不良反应的重复发生 ,临床应用时必须加强用药监
护 ,严格按照其适应证范围使用。静脉输注时不应与其他药品混
合使用 ,并避免快速输注。用药过程中要密切观察 ,若发生不良
反应 ,立即停药 ,给予吸氧及对症处理 ,避免造成严重后果。
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L ISHIZHEN MEDICIN E AND MA TERIA MEDICA RESEARCH 2005 VOL . 16 NO. 7 时珍国医国药 2005 年第 16 卷第 7 期


半枝莲化学成分的研究

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