Checa Gómez, Manuel

Marinas Rubio, José María

Marinas, Alberto

Urbano Navarro, Francisco José

Repositorio Institucional de la Universidad de Córdoba

   P11-CFQ  55 DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES DE PLATINO SOPORTADO EN LA REACCIÓN DE HIDROGENOLISIS DE GLICEROL  Manuel Checa Gómez*, Francisco J. Urbano Navarro, Alberto Marinas Aramendía y José María Marinas Rubio Departamento de Química Orgánica, Universidad de Córdoba, edificio Marie Curie (anexo). *manuelchecagomez@gmail.com   Introducción. La obtención de glicerol a partir de la biomasa y su empleo en la industria daría lugar a multitud de compuestos químicos, polímeros o combustibles de interés. Una de las rutas más interesantes es la que conduce a dioles como el 1,2-propanodiol (1,2-PDO). El estudio de la estabilidad de los catalizadores empleados puede suponer un avance importante en el diseño de nuevos sólidos más efectivos. Este trabajo persigue profundizar en la desactivación de sistemas de Pt soportado aplicados como catalizadores en la hidrogenolisis del glicerol. Experimental. Empleando el método de impregnación, se sintetizaron catalizadores de platino soportado sobre La2O3, CeO2 y ZnO comerciales, utilizando ácido cloroplatínico como precursor y un porcentaje nominal del 5% en peso de platino. Los sólidos resultantes se secaron a 110ºC durante 12h y se calcinaron a 400ºC. Finalmente se redujeron a 400ºC en un flujo de hidrógeno de 30mL/min durante 2 horas. Las reacciones se llevaron a cabo en un reactor de alta presión tipo Berghof HR-100, equipado con un vaso de 75mL de PTFE y agitación magnética. Introduciendo  20 mL de glicerol 1,36M en agua y 200 mg del catalizador activado. El reactor se purgó con hidrógeno, se cargó con 6 bar de presión y se termostatizó a 180ºC. La mezcla de reacción se agitó a 1000 rpm durante 15h, para después procesarse y analizarse por GC-FID. Los sólidos se recuperaron por filtración a vacío, lavándolos con 3 porciones de 25 mL de agua destilada y se secaron en estufa a 110ºC hasta el día siguiente. Los catalizadores usados secos se caracterizaron mediante diferentes técnicas. Resultados y discusión. En cuanto a la actividad catalítica, señalar al Pt/CeO2-400 como el que presentó mayor conversión de glicerol (37%) que estaba asociada a una baja selectividad hacia el 1,2-PDO. Por otro lado, el Pt/La2O3-400 presentó un mayor rendimiento a 1,2-PDO (13%) y una conversión comparable (33%). En cuanto al Pt/ZnO-400, éste presenta un comportamiento intermedio. La caracterización de los catalizadores empleados muestra que sufren cambios estructurales debido al tratamiento hidrotermal, como la aparición de hidroxicarbonatos de Ce y La detectados por XRD. Además, mediante SB.E.T., se observa un taponamiento de la estructura porosa de los soportes de cerio y lantano (Tabla 1) atribuible a la formación de depósitos carbonosos, puesta de manifiesto por ATG. De todos los sistemas ensayados, el Pt/ZnO fue el que mostró mayor estabilidad en las condiciones de reacción.  Tabla 1. Resultados comparativos para los catalizadores frescos y usados.  Agradecimientos Al MEC (beca FPU-2009 de MCG), Junta de Andalucía (P09-FQM-4781) y Fondos FEDER. Catalizador Estado  SBET (m2/g)  Diámetro de poro DP (A) Tamaño partícula Pt TEM (nm) %Pt (XPS) %Pt (ICP-MS) Pt/CeO2-400 Fresco 49 8.1 2.8 6.4 4.2 Usado 40 7.2 3.6 8.2 6.0 Pt/La2O3-400 Fresco 12 30.8 2.3 2.4 3.9 Usado 9 20.8 9.7 2.5 4.4 Pt/ZnO-400 Fresco 10 41.7 4.5 6.6 2.5 Usado 10 42.7 11.0 7.4 6.1 

Desactivación de catalizadores de platino soportado en la reacción de hidrogenolisis de glicerol

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