Москальчук, А. Н.

Новиков, Автономий Николаевич

Новикова, Е. С.

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

t лИЗВЕСТИЯТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА ИМЕНИ С. М. КИРОВАТом 254 1975ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ДИХЛОРИДА О-ИОДДИФЕНИЛАА. Н. НОВИКОВ, А. Н. МОСКАЛЬЧУК, Е. С. НОВИКОВА(Представлена научно-методическим семинаром ХТФ)Действием молекулярного хлора на дифенил и его монозамещен* ные практически невозможно получить монохлорпроизводные. Образу­ются ди- и полихлорбифенилы.Для того, чтобы ввести один атом, необходимо, чтобы хлор посту­пал в реакционную смесь в недостаточном количестве. Для этого мож­но использовать дихлориды йодистых арилов, скорость распада которых в широком интервале можно регулировать изменением температуры реакции.С целью выяснения возможности использования дихлоридов для це­лей синтеза монохлорзамещенных дифенилов нами был приготовлен ди­хлорид о-йоддифенила и затем термически разложен в этиловом спирте в присутствии этилена. Этилен и этиловый спирт должны перехваты­вать избыточные количества хлора и способствовать таким образом мо­нохлорированию дифенила.Из продуктов реакции термического разложения дихлорида выде­лили вещество с т. пл. HO— I l l 0 C. Качественная реакция на йод и хлор положительна. Молекулярный вес: найдено криоскопически 320, вычис­лено для йодхлордифенила 314,5 — Ci2H8ClI. Найдено %: С—46,1; H— 2,4; I-J-Cl—50,7. Вычислено: С—45,8; Н—2,6; I +  Cl—51,6.В ИК-спектре его отсутствуют характеристические частоты для бензольного кольца в дифениле (695—710 с м "1), содержится частота для связи С—Cl (685 см~1), полоса плоских деформационных колебаний для 1 ,2 -замещенных бензола, частоты неплоских деформационных колеба­ний для двух смежных атомов водорода (830 см~1), для связей\с = С < ^ ( 1 4 7 1  с м - 1) и = C - H  (1795 с м - 1) бензольного кольца.На основании изложенного считаем, что при термическом разложе­нии дихлорида о-йоддифенила в этаноле в присутствии этилена образу­ется неописанный в литературе 2-йод-4-хлордифенил.123Э к с п е р и м е н т а л ь н а я  ч аст ьИодирование дифенила [1]. В смесь из 38,5 г дифенила ледяной ук­сусной кислоты, 31,8 г йода и 27,5 мл  серной кислоты ( d =  1,83) при температуре 36° С при перемешивании добавляли в течение часа и 15 ?ѵіинут 4,8 мл  азотной кислоты ( d =  1,4). По окончании реакции массу охлаждали, разбавляли водой, осадок отфильтровывали, промывали и невошедший в реакцию йод отгоняли водяным паром.Из смеси изомеров монойоддифенила п -изомер выделяли кристал­лизацией из этанола. После отгонки части дифенила выпадала масляни­стая жидкость, которая затем переходила в маслообразное легкоплав­кое вещество с температурой плавления 53—55°С. Выход 12%.Так как изомерные йоддифенилы незначительно отличаются друг от друга, по температурам кипения перегонкой в вакууме очистить о-йоддифенил не удалось. Только многократной перекристаллизацией из петролейного эфира получил о-йоддифенил с температурой плавле­ния 55° С. В ИК-спектре его имеются частоты, характерные для моно- замещенного (701 см~1) и 1,2-дизамещенного (762 см~х) бензольных ко­лец, а также полосы для связей 4 C = C  и = C - H ./  \  IПолучение дихлоридаО-йоддифенила [2]. 13,3 о-йоддифенила растворили при нагревании в 50 мл  ледяной уксусной кислоты и добавляли при перемешивании 13,1 г хлористого сульфурила. После часа стояния осадок дихлорида отфильт­ровывали, промывали уксусной кислотой до отрицательной реакции на свободный хлор. Выход дихлорида почти количественный.Термическое  р а з л о ж е н и е  д и х л о р и д а  о -йоддиф енилаКолбу с обратным холодильником, содержащую 15 г дихлорида и 100 мл  этанола помещали на водяную баню и при температуре 40° С в смесь пропускали 2 часа 3,5 л  этилена. Затем отгоняли часть этилово­го спирта и тотчас после охлаждения извлекали твердый продукт с тем­пературой плавления 104— 105° С в количестве 7 г. (Выход 55%). После кристаллизации из этанола температура плавления повышалась до 1 1 0 — 11 ГС. При дальнейшей кристаллизации т. пл. не изменялась.ВЫВОДЫ1. Получен дихлорид 2 -йоддифенила, который в спиртовом раство­ре разлагается до 4-хлор-21-йоддифенила.2 . Строение 4-хлор-21-йоддифенила подтверждено элементарным анализом, определением молекулярного веса и ИК-спектрами.ЛИТЕРАТУРА1. А. Н. H о в и к о в. ЖОХ, 29, 58, 1959.2. Б. К а р е л  е, О. Н е й л  а нд.  ЖОХ, 98, 18, 1968.

Термическое разложение дихлорида о-йоддифенила

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University