Новиков, Автономий Николаевич

Седов, А. М.

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

И З В Е С Т И Я' т о м с к о г о  О р д е н а  о к т я б р ь с к о й  р е в о л ю ц и и  и  о р д е н а  т р у д о в о г оК Р А С Н О Г О  З Н А М Е Н И  П О Л И Т Е Х Н И Ч Е С К О Г О  И Н С Т И Т У Т А  им. С. М. К И Р О В АО  С О В М Е С Т Н О М  Д Е Й С Т В И И  Й О Д А  И С Е Р Н О А З О Т Н О Й  С М Е С И  Н А  Ф Л У О Р А Н Т Е Н  И Ф Л У О Р Е Н О Н - 5 - К А Р Б О Н О В У Ю  К И С Л О Т УА. Н. НОВИКОВ, А. М. СЕДОВ(Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета)В н а с то я щ е е  вр ем я  всем ерно  р а с ш и р я ю т с я  и ссл ед о ван и я  по р а з р а ­ботке  одн остади й н ы х  м етодов  получения органических  вещ еств . О собы й интерес  это н а п р а в л е н и е  п р е д с т а в л я е т  д л я  синтеза  прои зводн ы х  а р о ­м ати чески х  у гл евод ород ов , с о д е р ж а щ и х  н есколько  р а зл и ч н ы х  з а м е ­стителей .Р а н е е  нам и  на н екоторы х  о б ъ е к т а х  бы ло  п о к а за н о ,  что йод  и н и тр о ­группу  м ож н о  ввести од новрем енно  д ействием  на с оответствую щ и й  у г ­л е в о д о р о д  йода  и серн оазотн ой  см еси  [1].Р а с п р о с т р а н я я  этот метод, мы и з  ф л у о р а н т е н а  и ф луоренон-5чкар- боновой кислоты  получили  в одну стадию  не описанны е  в л и т е р а т у р е  З -йод -8 -н и троф л уоран тен  и 2 -йод-7 -нитроф луорено 'н -5 -карбоновую  ки с ­лоту . С троение  З -й о д -8 -н и тр о ф л у о р ан тен а  у с та н о вл е н о  с п ом ощ ью  И К - спектроскопии, а т а к ж е  на  основании  п р а ви л  по э л е к т р о ф и л ь н о м у  з а ­м ещ ению  в р я д у  ф л у о р а н т е н а  [2 ] .  Н а л и ч и е  в сп ектре  й о д н и тр о ф л у о р ан -  тен а  полос п о гл ощ ен и я  1450 с м " 1 и 1425 с м " 1 п о д т в е р ж д а е т  з а м е щ е н и е  в п о л о ж е н и ях  3 и 8 м о л е к у л ы  ф л у о р а н т ен а  [3]. С троение  2-йод-7-нитро- ф луоренон-5-ікарбондаой  кислоты  д о к а з а н о  п р ев р а щ е н и е м  ее п о ср ед ст ­вом д е к а р б о к с и л и р о в а н и я  в пиридине  в известны й 2 ,7 -йоднитроф луо- ренон.Э к с п е р и м е н т ал ь н а я  частьС интез З -й од -8 -н и троф л уоран тен а10,1 (0,05М ) ф л у о р а н т е н а ,  6,35 г (0,05 Г — AT) йода  и 40 м л л е д я н о й  уксусной кислоты  вносили в колбу. П р и  40— 43° С и м еханич еском  п е ­р е м е ш и в ан и и  в к ол б у  постепенно  д о б а в л я л и  в течение  1 ч ас а  смесь из 5,3 мл а зотной  кислоты  d 1,4 и 7,9 .мл серной  ,кислоты d  1,83— 1,84. П осл е  п р и б а в л е н и я  нитрую щ ей смеси через  30 минут синтез з а к а н ч и в а е т с я .  П о сл е  о х л а ж д е н и я  ре а к ц и о н н у ю  м ассу  р а з б а в л я л и  водой, о с а д о к  о т ­ф и л ь тр о в ы в а л и ,  п р о м ы в а л и  вод ой  и п е р е к р и с т а л л и зо в ы в а л и  из т о л у ­ола. В ы ход  З -й о д -8 -н и тр о ф л у о р ан тен а  10,2 г ( 5 5 % ) .  Т. пл. 220— 221° С.Н а й д е н о  % :І  34,21; N 12,33.В ы числено  %: I 34,04; N 12,51 С интез 2 -йод-7-нитроф луоренон-5- 'карбоновой  кислотыВ кругл од он н ую  3-гордую  кол б у  з а г р у ж а л и  5,6 г (0,025 М ) ф луоре- н он -51карбон овой  кислоты , 3,17 г (0,025 Г — AT) то н к о р ас т ер т о го  йода  и931ÖÖ мл л ед ян о й  уксусной кислоты . П р и  те м п е р а т у р е  І І 7 -  120°С д о б а в ­л я л и  в течение 2,5 ч а с а  по к а п л я м  серн о азо тн у ю  смесь, с о с то ящ у ю  из 30 мл азотн ой  d 1,4 и 45 мл серной  d 1,83— 1,84 кислот. П о сл е  п р и б а в л е ­н ия  с е р н о азо т н о й  смеси п е р е м е ш и в а н и е  п р о д о л ж а л и  ещ е 0,5 часа .  З а ­тем  р еак ц и о н н у ю  м ассу  р а з б а в л я л и  водой, вы п авш и й  о с а д о к  о т ф и л ь т р о ­в ы вал и ,  п р о м ы в а л и  водой и п е р е к р и с т а л л и зо в ы в а л и  из уксусной к и с ­лоты . В ы ход  2 -й од-7 -н и троф луорен он -5 -к арб он овой  кислоты  5,2 г ( 5 3 % ) .Т. пл. 263— 264° С.Н а й д е н о  % : I 31,75; N 3,78.В ы числено  % : I 32,15; N 3,57.ВыводыП ол уч ены  в одну стад и ю  З -й од -8 -н и троф л уоран тен  с вы ходом  55% и 2 -й о д -7 -н и тр о ф л у о р ен о н -5 -к ар б о н о в ая  ки сл ота  с вы ход ом  53% при действии  непосред ствен н о  н а  ф лу о р а н т ен  и ф л уорен он -б -карб он овую  кислоту  йода  и серн о азо тн о й  смеси.Л И Т Е Р А Т У Р А1. А. И. Н о в и к о в ,  Т. А. Х а л и м о в а .  Ж ВХО им. Д . И. М енделеева, VII, 698(1962).2. N. C a m p b e l l ,  N. И. K e i  г, I. Ch. Soc., 1233 (1955).3. Р. С о г n е 1 i а, М. G i n s e p p e, F. G i n o, T. G i n s e p p e. Gazz. Chim. ilal., 97, 1701 (1967).

О совместном действии йода и серноазотной смеси на флуорантен и флуоренон-5-карбоновую кислоту

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University