Аксененко, В. М.

Новикова, Е. С.

Онуфриенок, И. П.

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

Т о м  111 1961 “И З В Е С Т И ЯТОМСКОГО О РДЕН А  ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГОИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВАС О О С А Ж Д Е Н И Е  С Е Л Е Н А  И Т Е Л Л У Р А  С К О Л Л Е К Т О Р А М ИИ. П. ОНУФРИЕНОК, В. М. АКСЕНЕНКО, Е. С. НОВИКОВА  (Представлено научным семинаром кафедры аналитической химии)При малых содержаниях селена и теллура количественное осажде­ние их из растворов возможно только с применением коллекторов. Для этой цели известно применение Fe3+ и А13_г в условиях осаждения их гидроокисей [1, 2]. Предполагают, что селениты и теллуриты при этом об­разуют соответствующие соли железа и алюминия. Известно также, что теллур при этом выделяется количественно, а селен неколичественно, особенно заметно недоосаждение селена, если осаждение проводится в щелочной среде от аммиака. Что касается соосаждения селена и теллура в виде элементарных с коллекторами, то в литературе нами не встречено работ, указывающих на такую возможность.Изучая соосаждение селена и теллура, мы использовали в качестве коллекторов для селенитов и теллуритов Fe3z , А1'3+еід  ‘ и Ce3” и для со* осаждения элементарных селена и теллура — мышьяк. Предполагая в дальнейшем использовать соосаждение селенитов и теллуритов с кол­лекторами для отделения последних от платиноидов и меди, мы решили найти коллекторы, которые бы количественно соосаждали селениты и теллуриты в слабоаммиачной среде.Соосаждение селенитов и теллуритов и дальнейшее определение селе­на и теллура проводились по следующей прописи.К аликвотным частям стандартных растворов теллуритов или се­ленитов добавлялись соответствующие количества растворов коллекто­ров, указанных в таблицах 1—5. Полученные растворы подкислялись по 1 мл HCl (1:1), прибавлялось к  ним по 10 капель 0,1-проц. раствора фенолфталеина и производилось осаждение аммиаком до слаборозового окрашивания. Если соосаждение велось в присутствии меди, то аммиак добавлялся до слабого посинения раствора над осадком. Полученные осадки отфильтровывались и промывались 2-проц. раствором хлористого аммония, к которому добавлялся аммиак до слабого окрашивания фе­нолфталеина. Если в растворе присутствовала медь, то промытый оса­док растворялся в HCl (1:1) и снова пер.еосаждался до полного удале­ния меди.Осадки после промывания растворялись в HCl (1:1), растворы со­бирались в мерные колбы на 50 мл, где селен или теллур восстанавли­вались избытком SnCl2, далее добавлялось по 2 мл 1-проц. раствора ж е­латина, растворы доводились до метки HCl (1:1) и перемешивались, после чего селен или теллур определялись колориметрически. При коло-115риметрировании для сравнения брались такие же аликвотные части стан­дартных растворов в мерные колбы на 50 мл, где производилось восста­новление селена или теллура избытком SnCl2 и дальнейшая подготовка для колориметрирования так же, как и для проб, подвергавшихся со- осаждению. Полученные результаты показаны в таблицах 1—5.Анализируя данные табл. 1 и 2, мы можем видеть, что теллур прак­тически полно соосаждается с Fe3 и с Bi3 , но неполно с Ce3 ; селен же практически полно соосаждается с Ce3 ' и Bi3 , но не полно с Fe3 .Как коллектор для селена и теллура Bi3+ был бы для наших целей весыуіа подходящим, но когда мы его испробовали для соосаждения се­лена в присутствии меди, то оказалось, что он в этом случае осаждает селен не количественно, даже если вводить его в десятикратном избыт­ке против того, что требуется для соосаждения в отсутствии меди. Было очевидно, что часть селенита не успевает образовать селенит висмута до pH выпадения его гидроокиси, и при дальнейшем повышении pH се­лен (IV), не встречая трехвалентных катионов, образует селенит меди, который далее в аммиачной среде переходит в раствор. По этой же при­чине очевидно не подошел как коллектор Al3+, который мы испробовали только качественно. Очевидно было, что в качестве коллектора необхо­димо выбрать трехвалентный катион не амфотерный, не дающий амми­акатов, и в тоже время с pH выделения гидроокиси более высоким, чем Bi3+ ,вот поэтому в качестве коллектора для селена нами был вы­бран Ce3 .Кроме того, мы пришли к выводу, что для одновременного соосаждения селенита и теллурита необходим комбинированный коллек­тор. Таким коллектором оказалась смесь Fe3 ; и Ce3+ (таблица 4).Т а б л и ц а  1Соосаждение с 5 м л  0,4 N раствора FeCl3Соосаждение с 2 м л  25-проц. раствора CeCl3Соосаждение с 1 м л  0,3 N раствора Bi(NO3)3взято Te, м  кгполучено Te, мкгвзято Te, мкгполучено Te, мкгвзято Te, мкгполучено Te,мкг2000 2020 2000 1500 2000 19902000 1995 2000 17С0 2000 20102000 1950I2000 1700 2090 1995T а б л и ц а 2Соосаждение с 5 м л  0 ,4  N раствора FeCl3Соосаждение с 2 м л  25-проц. раствора CeCl3Соосаждение с 1 мл  0,3 N раствора Bi(NO3)3взято Se, м кгполучено £е,мкгвзято S емкгI, j получено Se, мкгвзято Se, мкгj получено Se,м к :2000 1724 2000 2040 '2000 20802000 1764 2000 2013 2000 20302000 1777 2000 1955 2000 1940200 192 200 199 — —200 194 200 200 —200 194 200 201 — —20 18,4 20 20,8 — —20 19,2 20 19,5 — —20 18,8 20 21, 0 — —116Соосаждение селена в присутствии меди с помощью комбинирован­ного коллектора показано в табл. 5.Соосаждение элементарных S.e и Te с As.Известно было, что N aH 2P O 2 и Ca (H 2P O 2) 2 выделяют из кислой среды элементарные Se, Te, As и H g [3]. Известно также, что Se, H g и As могут выделяться этими восстановителями в сильнокислотной среде, теллур для своего выделения требует более умеренной кислотности.Т а б л и ц а  3Соосаждение с 1 мл  0,3 N раствора B i(N O 3)3 с добавкой 8 м л  0,2 N раствора CuSO4Соосаждение с 1 мл  0 ,3  N раствора Bi(NO3)3 с добавкой 15мл  0 ,2  N раствора CuSO4 *Соосаждение с 10 мл  0,3 N раствора Bi(NO3)3 с добавкой 15 мл  0,2 N раствора CuSO4взято Se, мкгполучено Se, мкгвзято S е, мкгполучено Se, мкгI взято Se, мкгполучено Se, мкг2000 I 600 2000 666 2000 15622000 600 2000 600 2000 15002000 599 2000 599 2000 1538Т а б л и ц а  4Соосаждение селена с 5 м л  1,4 N FeCl3 и 2 м л  25-проц. раствора CeCl3взято Se, мкгполучено Se,мкгвзято Se,  мкгполучено Se, мкгвзято Se, мкгполучено Se, мкг\2000 1990 200 200 20 18,820С0 2010 200 197 20 19,12000 1987 200 201 20i I 19,1Т а б л и ц а  5Соосаждение селена с 5 м л  j 0,4 N раствора FeCl3,2 м л  25-проц. раствора CeCl3Соосаждение селена с 5 м л  0,4 N раствора F еС13, 2 м л  25-проц. раствора CeCl3 и 8 мл  0,2 N раствора C uSO 4Соосаждение селена с 5 м л  j 0 ,4  N раствора F eC l3, 2 мл  25-проц. раствора CeCl3 и 15 мл  0,2 N раствора Cu SO4взято, мкг получено, мкг  I взято, мкг получено, мкг!взято, мкг получено, мкг200 200 200 202 200 199200 197 200 202 200 201200 201 200 198• I200i202Предполагая в дальнейшем полярографическое окончание опреде­ления селена и теллура, мы в качестве коллектора для последних вы­брали мышьяк. Поэтому необходимо было подобрать границы кислотно­сти растворов, из которых могли количественно выделяться селен и тел­лур совместно с мышьяком.117Прежде всего было испытано выделение мышьяка гипофосфитом кальция из 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 N по соляной кислоте растворов, при этом отмечено, что гипофосфит кальция на холоду и при стоянии в тече­ние суток не выделяет элементарный мышьяк ни из одного раствора. Нагревание на водяной бане в течение 10— 15 минут вызывает вос­становление мышьяка в 8, 7 и 6N по соляной кислоте растворах,, позже через 20—25 минут начинается восстановление из 5 N по со­ляной кислоте раствора. Что касается восстановления мышьяка из 4, 3 и 2 N солянокислых растворов, то начало восстановления наблю­дается только после кипячения растворов в течение нескольких минут. Далее было установлено, что селен и теллур из селенитов и теллуритов, количественно выделяется гипофосфитом из 4, 6 и 8N по HCl раство­ров, при доведении этих растворов до кипения. Таким образом, можно рекомендовать совместное соосаждение селена и теллура с мышьяком по следующей прописи.К 20 мл 8 N по соляной кислоте раствора, содержащего по 1 мг Se и Te в виде селенистой и теллуристой кислот, добавляют 1 мл раствора мышьяковистокислого натрия, содержащего 2 мг мышьяка и 4 мл 10-проц. раствора C a (H 2P O 2) 2. Раствор нагревают до кипения и затем оставляют на кипящей водяной бане 20 минут, после чего дают от­стояться в течение 8 часов.Выводы1. Найдены оптимальные условия количественного соосаждения се­ленитов и теллуритов в слабоаммиачной среде с комбинированным кол­лектором, состоящим из Fe3 и Ce3 .2. Найдены оптимальные условия для количественного соосаждения элементарных селена и теллура с мышьяком как коллектором.ЛИТЕРАТУРА1. В. Ф. Г и л л  е б р а н д, Г. Э. Л е и д е л ь, Г. А. Б р а й т, Д. И. Г о ф м а и. Практическое руководство по неорганическому анализу. ГОНІИ, Москва, стр. 355, 1957..2. М. Ф. П р о ш к о в и ч, П. В. Ф а л е е в .  Аналитическое определение селена и теллура в рудах и продуктах их передела. Обогащение руд, № 2 (8), Ленинград, стр. 21—24, 1957.3. М. М. С т у к а л о в. Мышьяк и его руды. Co. Анализ минерального сырья под. редакцией Ю. Н. Книпович и Ю. В. Морачевского. ГОНТИ, Ленинград, стр. 495, 1956.

Соосаждение селена и теллура с коллекторами

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University