Аксененко, В. М.

Онуфриенок, И. П.

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

Том 111 1961И З В Е С Т И ЯТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГОИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВАО П Р Е Д Е Л Е Н И Е  С Е Л Е Н А  И Т Е Л Л У Р А  В Ш Л А М А Х  М Е Д Н О Г ОЭ Л Е К Т Р О Л И З АИ. П. ОНУФРИЕНОК, в. М. АКСЕНЕНКО(Представлено профессором доктором химических наук А. Г. Стромбергом)Определение селена и теллура в ш лам ах  медного электролиза пред­ставляет собою трудную задачу ввиду того, что в ш ламе присутствуют большие количества меди наряду с серебром, золотом, платиной и п л а ­тиноидами. Последние часто выделяются теми ж е  реактивами, какими выделяются сел.ен и теллур. Поэтому при анализе необходимо создавать условия для полного отделения меди и благородных металлов от селена и теллура и только после этого определять последние.И з работы М. Ф. Прошковича и П. В. Ф алеева [1] видно, что теллур, а так ж е  больш ая ‘часть селена могут быть отделены от меди и платинои­дов в виде Fe2 (TeO3) з и Fe2(SeO 3) 3 или в слабокислой среде в присутст­вии нитрата натрия, или гидролизом уксуснокислого ж елеза , или о саж де­нием аммиаком до слабощелочной среды. Во всех случаях ими найдено, что теллур увлекается в осадок количественно, а селен— неколичественно. И з их работы мы сделали вывод, что Fe3 + является хорошим коллекто­ром для теллура и недостаточным для селена.В своем исследовании мы поставили себе целью найти подходящие коллекторы, которые бы при осаждении аммиаком соосаждали бы селен и теллур количественно с одновременным освобождением от больших количеств меди и от большей части платины и платиноидов.В качестве коллекторов для селена и теллура мы испытали Fe 3+, Bi3" , A l3-1-, Ce3+ R, при этом оказалось, что комбинированный коллектор, со­стоящий из F e3+ и Ce3+,, количественно соосаждает селен и теллур в с л а ­боаммиачной среде и при этом при переосаждениях происходит отделе­ние от больших количеств меди и от большей части платиноидов.В дальнейшем селен и теллур отделяются от жел.еза и церия выде­лением их хлористым оловом из солянокислого раствора в виде элемен­тарных, при этом в осадке селена и теллура наблюдались небольшие ко­личества меди и платиноидов от которых селен и теллур в дальнейшем отделяются из щелочных растворов.В одной из своих работ [2] мы показали возможность отделения ме­ди и селена от теллура в щ елочной среде, если осадить теллур молочным сахаром из слабощелочной среды в присутствии K4F e (C N )6, но для шламов, если иметь в виду дальнейшее определение селена, этого при-!) Cm. работу в этом томе «Соосаждение селена и теллура с коллекторами».5. Изв. тпи, т. ill. 65менить нельзя. Поэтому мы предлагаем  отделять медь от селена и тел ­лура с помощью К 2СО 3 в виде CuO. Остатки платиноидов так ж е  д о л ж ­ны быть восстановлены и отделены от селена и теллура в щелочной сре­де, что достигалось памп кипячением щелочного от К 2СО3 раствора с маннитом, последний не восстанавливает в этих условиях ни селена, ни теллура. Таким образом, для определения селена и теллура в шла- мах медного электролиза появилась возможность предложить следую­щую пропись.Н авеска ш лам а 1 г берется в коническую колбу на 250 м л  с стеклян­ным закрывателем, обрабатывается  5 м л  H 2S O 4 (1:1) и 10 м л  H N O 3 (ѵд. в. 1,40) при нагревании до кипения и исчезновения окислов азота. После этого добавляется  20 м л  HCl (уд. в. 1,19) и проба нагревается на водяной бане 2 часа при периодическом помешивании, затем в колбу прибавляют 50 м л  воды, нагревают до кипения и дают отстояться в те ­чение 1 часа. Нерастворимый остаток отфильтровывают, промывают 1-процентной H N O 3 и выбрасывают.К фильтрату добавляю т 5 м л  0,25 н. раствора FeCl3 и 2 мл  25% р аст­вора CeCl3, осаж даю т аммиаком до слабосиней окраски отстоявшегося раствора. Осадок отфильтровывают, промывают 2-проц. раствором N H 4Cl, к которому добавлен аммиак, до розового окраш ивания фенол­фталеина.Осадок растворяют в HCl (1:1) и переосаждаю т один или два раза для освобождения от меди.После отделения от меди осадок смывается с фильтра возможно меньшим количеством воды обратно в колбу, в колбу же присоединяет­ся раствор от растворения остатков осадка на фильтре с помощью кон­центрированной HCl. Раствор в колбе разбавляется  концентрированной HCl, которую добавляю т с таким расчетом, чтобы в колбе оказался  раст­вор HCl (1:1). Д алее, не обращ ая  внимания на то, что не весь осадок C e ( O H ) 4 растворился, нагреваю т и добавляю т избыток 20-проц. раство­ра SnCl2, последний способствует быстрому растворению C e (O H )4 и вос­станавливает селен, теллур, золото и платину, раствор с осадком кипя­тится 10 минут для лучшей коагуляции осадка, затем остужается.Осадок отфильтровывается через плотный фильтр, промывается сн а ­чала холодной 1-проц. HCl, затем горячей 1 н. HCl два-три раза, для р а ­створения Cu2C l2. Промытый осадок вместе с фильтром помещ ается в колбу, где производилось осаждение, туда же вводится 10 м л  HCl и 5 — 6 капель H N O 3 (уд, в. 1,40), колба слабо  нагревается на водяной бане до растворения осадка, затем раствор профильтровывается через м а ­ленький фильтр средней плотности, фильтр промывается 1 проц. HCl.Ф ильтрат собирается в стакан на 200 мл,  где нейтрализуется твер­дым поташом в присутствии фенолфталеина до розового окраш ивания р а ­створа, затем раствор нагревается до кипения, при этом осаж даю тся очень небольшие количества прошедшей сюда меди в виде CuO. He от­фильтровывая осадка, в стакан вводят еще 0,5 2 K^CO3 и 0,25 г маннита, кипячение продолжаю т для восстановления платины и золота, для  этого требуется кипячение в продолжение 10— 15 минут. Д ал ее  осадок от­фильтровываю т через фильтр с добавкой фильтробумажной кашицы, промывают 1-проц. горячим раствором !+ C O 3, фильтрат собирают в ко­ническую колбу на 250 мл.К фильтрату добавляю т 1 2 K N aC 4H 4O 6, 5 м л  20-проц. свежеприго­товленного раствора молочного сахара и 3 г N a 2S O 3, нагревают и кипя­тят далее в продолжение 25 минут, затем дают отстояться до о х л аж д е­ния. Осадок теллура отфильтровывают через пористый тигель №  3, про­мывают сначала 2-проц. горячим раствором N a 2S O 4, затем свежепроки- ттяченной горячей водой 5— 6 раз и затем 2 раза  спиртом. Осадок сушат66при 105° и взвешивают в виде теллура. М ожно такж е  с успехом пользо­ваться вариантом титриметрического окончания теллура  [2].Ф ильтрат после отделения теллура используется для определения се­лена. Д л я  выделения селена фильтрат подкисляют соляной кислотой д о  прекращ ения выделения C O 2, затем к нему добавляю т 5 м л  насыщен­ного раствора сернокислого гидразина, 2 г N a2S O 3 и равный объем HCl (уд. в. 1,19). Раствор перемешивают вращ ательным движением в тече­ние 2— 3 минут, а затем оставляют отстояться в течение 8 часов. Выде­лившийся селен отфильтровывают через пористый тигель №  3, промы­вают хорошо 1-проц. раствором HCl, затем 2 раза спиртом, сушат при IOO0 и взвешивают в виде селена.О бразец ш лама, содержавш ий 1,72% теллура и 8,04% селена, при проведении анализа по вышеизложенной прописи дал 1,70, 1,71 и 1,74% теллура и соответственно 8,02, 8,00 и 8,03%’ селена. Таким образом, предлагаемый метод имеет достаточную точность и хорошую воспроиз- ъодимость.Выводы1. Р азработан  метод определения селена и теллура в ш лам ах  медно­го электролиза с достаточной точностью и хорошей воспроизводимостью и простой по выполнению.2. Применение комбинированного коллектора, состоящего из F e3+ и Ce3 + для  соосаждения селена и теллура, при анализе ш лама медного электролиза обеспечивает получение правильных результатов определе­ния не только теллура, но и селена.ЛИТЕРАТУРА1. М. Ф. Прошкович и П. Ь. Фалеев.  Обогащение руд, № 2 (8) Ленинголд, етр. 21— 24, 1957.2. И. П. Онуфриенок и В. М. Аксененко.  Жѵрнал аналит. химии, XIII, ЛЬ 1, стр. 119—122, 1958.

Определение селена и теллура в шламах медного электролиза

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University