A new type of reaction, the «silylating decarboxylation», generates for example the polyfunctional derivative 1 from the silyl ester of α,β-unsaturated carboxylic acid 2

Hergott, Hans Herbert

Simchen, Gerhard

CHIMIA International Journal for Chemistry

English

CHIMIA

FORSCHUNG ___________ _____________ 53CHIMIA 39 (1985) Nr. 2-3 (Februar-März)Synthese vonTrimethylsilylpropinsaure- trimethylsilylesterGerhard Simchen*  und Hans Herbert Hergott*** Korrespondenz: Prof. Dr. G. SimchenInstitut für Organische Chemie, Biochemie und Isoto- penforschung der Universität Stuttgart Pfaffenwaldring 55, D-7000 Stuttgart 80 (Bundesrepublik Deutschland)**Teil der Dissertation H.H. Hergott, Universität Stuttgart 1980.Abstract: A new type of reaction, the «silylating decarboxylation», generates for example the polyfunctional derivative 1 from the silyl ester of ot, P-unsaturated carboxylic acid 2.Alkinylsilane finden heute mannigfal­tige präparative Anwendung11"31. Bei Un­tersuchungen zur «silylierenden Decarb­oxylierung»141 haben wir gefunden, dass Trimethylsilylpropinsäure-trimethylsilyl- ester (1) aus Butindisäure-bis(trimethylsi- lylester) (2)[4! durch Erwärmen in Gegen­wart von Triethylamin in hoher Ausbeute erhalten werden kann.Auch die Silylester anderer a, P-ungesät- tigter Carbonsäuren decarboxylieren unter ähnlichen Bedingungen. Die erwarteten Carbasilane konnten wir allerdings nochO O^ * N(C2H5)3/THF/66°CC - C = C - C ----------—--------------- 1(CH3)3SiOZ XOSi(CH3)32nicht isolieren. Weitere Untersuchungen zu diesem Reaktionstyp sind im Gange.Arbeitsvorschrift: Zu 56.68 g (0.20 mol) Butindisäure-bis(tri-methylsilylester) 2 (Handelsprodukt Fluka AG) in 100 mL wasserfreiem Tetrahydrofuran (THF) wer­den unter Rühren bei Feuchtigkeitsaus­schluss 20.20 g (0.20 mol) Triethylamin ge­tropft. Nach Erhitzen bis zum Sieden wird das Gemisch 7 h weitergerührt. Lösungs­mittel und Base werden schliesslich abge­zogen, und der dunkle Rückstand wird im Vakuum fraktionierend destilliert. Aus-zo (CH3)3Si-C=C-CZ\)Si(CH3)31beute 31.50 g (73.6%) 1; b.p. 85°C/10 Torr, m.p. 29-30 °C. 'H-NMR (CDC13): <5 = 0.36 (s, 9H, OSiCH3), 0.27 (s, 9H, CSiCH3).Eingegangen am 21. Januar 1985 [FC 10][1] E.W. Colvin: Silicon in Organic Synthesis, Butter­worths, London 1981, S. 165.[2] W.P. Weber: Silicon Reagents for Organic Synthe­sis, Springer-Verlag, Berlin 1983, S. 129.[3] D. Hermeling, H. J. Schäfer, Angew. Chem. 96 (1984) 238; Angew. Chem. Int. Ed. Engi. 23 (1984) 233.[4] H.H. Hergott, G. Simchen, Synthesis 1980, 626.

Synthese von Trimethylsilylpropinsäure-trimethylsilylester

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

CHIMIA

Directory of Open Access Journals