El boro en exceso es perjudicial para la actividad agrícola. Las empresas productoras de ácido bórico ubicadas en el Valle de Lerma, Salta, emplean ulexita y ácido sulfúrico, dejando una cantidad importante de colas de procesos acumuladas en diques impermeabilizados. Trabajos previos demostraron la posibilidad de emplear dichas colas como materia prima para la obtención de nuevos productos cocidos. En este trabajo se estudia el empleo de colas como materia prima única y con agregado de cal, en la fabricación de materiales de construcción. Se determinaron propiedades físicas (% contracción lineal y resistencia mecánica) y la solubilidad del contaminante (boro) en agua.Boron excess is harmful for farm activities. Boric acid producers placed in Valle de Lerma, Salta, use ulexite and sulphuric acid as raw materials, putting a significant tailing amount aside. Previous research has shown the possibility of using boric acid process tailings as raw materials for the manufacture of new roasted products. The use of tailings as one-on-a-kind raw material or combined with lime for the manufacture of building bricks is presented in this paper. Physical properties (shrinking and mechanical resistance) and the solubility of boron were measured.Fil: Flores, Horacio Ricardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Salta. Instituto de Investigación Para la Industria Química (i); Argentina. Universidad Nacional de Salta. Facultad de Ingenieria; ArgentinaFil: Mattenella, Lilian Ester. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Salta. Instituto de Investigación Para la Industria Química (i); Argentina. Universidad Nacional de Salta. Facultad de Ingenieria; ArgentinaFil: Valdez, Silvana Karina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Salta. Instituto de Investigación Para la Industria Química (i); Argentina. Universidad Nacional de Salta. Facultad de Ingenieria; ArgentinaFil: Riveros, Adolfo N.. Universidad Nacional de Salta. Facultad de Ingenieria. Escuela de Ingenieria Quimica; ArgentinaFil: Kwok, L. Universidad Nacional de Salta. Consejo de Investigacion; Argentin

Flores, Horacio Ricardo

Kwok, L

Mattenella, Lilian Ester

Riveros, Adolfo N.

Valdez, Silvana Karina

LAReferencia - Red Federada de Repositorios Institucionales de Publicaciones Científicas Latinoamericanas

RADI95Análisis del empleo de barros boratados como materia prima para la construcciónHoracio R. Flores1, Lilian E. Mattenella2, Silvana K. Valdez3, Adolfo N. Riveros4 y Leung H. Kwok5.1. Profesor Titular, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta. Investigador Independiente, Instituto de Investigación para la Industria Química (INQUI-CONICET).2. Profesor asociado, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta. Profesional  deApoyo de Investigación, Instituto de Investigación para la Industria Química (INQUI-CONICET).3. Jefe de Trabajos Prácticos, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta. Investigador Independiente, Instituto de Investigación para la Industria Química (INQUI-CONICET).4. Jefe de Trabajos Prácticos, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta.5. Profesor adjunto, Consejo de Investigación, Universidad Nacional de Salta.Biotecnología, Nanotecnología, Bioingeniería y MaterialesResumen  El boro en exceso es perjudicial para la acti-vidad agrícola. Las empresas productoras de áci-do bórico ubicadas en el Valle de Lerma, Salta, emplean ulexita y ácido sulfúrico, dejando una cantidad importante de colas de procesos acu-muladas en diques impermeabilizados.Trabajos previos demostraron la posibilidad de emplear dichas colas como materia prima para la obtención de nuevos productos cocidos.En este trabajo se estudia el empleo de co-las como materia prima única y con agregado de cal, en la fabricación de materiales de construc-ción. Se determinaron propiedades físicas (en-cogimiento y resistencia mecánica) y la solubili-dad del contaminante (boro) en agua.Palabras clave: colas de proceso, ácido bóri-co, materia prima, boroAbstractBoron excess is harmful for farm activities. Boric acid producers placed in Valle de Lerma, Salta, use ulexite and sulphuric acid as raw materials, putting a significant tailing amount aside. Previous research has shown the possibility of using boric acid process tailings as raw materials for the manufacture of new roasted products.The use of tailings as one-on-a-kind raw material or combined with lime for the manufacture of building bricks is presented in this paper. Physical properties (shrinking and mechanical resistance) and the solubility of boron have been measured.Keywords: boric acid tailings, boron, raw material, bricksIntroducciónEl ladrillo cerámico de construcción está compuesto básicamente por arcilla cocida. Otor-ga a la construcción civil la mayor sostenibilidad y durabilidad.Se pueden clasificar de acuerdo al volumen de huecos y a su función estructural. Se conside-ran ladrillos cerámicos macizos a los mampues-tos cuya sección de asiento (según cualquier pla-RADIRevista Argentina de Ingenieria • Año 3 • Volumen III • Abril de 201496Flores, Mattenella, Valdez, Riveros y Kwokno paralelo a la superficie) sea mayor del 80% del área bruta correspondiente, superficie de poros en la misma sección transversal menor al 4%, el espesor de sus paredes mayor de 2,5 cm y el volumen de huecos < 15% (respecto al volu-men total).La principal materia prima para la elabora-ción de ladrillos es la arcilla, material plástico con gran contenido de agua, que permite ser moldeada y endurecida por cocción (calcinación a temperaturas entre 900 y 1000 ºC). Es impor-tante conocer sus propiedades químicas, mi-neralógicas, físicas (granulometría, plasticidad, aptitud para el secado) debido a que la calidad del producto depende de ellas. Por ejemplo, la presencia de sales y óxidos higroscópicos que al hidratarse producen roturas y/o manchas blan-quecinas disminuyen la calidad del producto.Las dimensiones del ladrillo común se en-cuentran entre 26,5-27 cm de largo (l), 12,5-13 cm de ancho (a) y 6-7 cm de espesor (e). Las me-didas están relacionadas para posibilitar su uso como se muestra en las ecuaciones 1 y 2:l = 2a + 1 junta        (1)a = 2e + 1 junta        (2)Los ensayos de compresión en probetas para ladrillos de primera calidad llegan a una resis-tencia a la rotura de 90 kg/cm2.Son de aplicación las normas IRAM 12502 (nomenclatura y definiciones), 12585 (geome-tría), 12586 (resistencia a la compresión), 12587 (resistencia a la flexión), 12588 (adsorción de agua por inmersión), 12566-1 (requisitos para ladrillos cerámicos macizos para la construcción de muros), 12599 (volumen, densidad). Toledo et al. [1] midieron las propiedades físicas de mampostería reforzada con materiales com-puestos siguiendo normas IRAM.  Los ladrillos cerámicos macizos deben cum-plir con la norma IRAM 12566-1 excepto en lo relativo al valor de la resistencia característica mínima a la compresión que no podrá ser infe-rior a  5,0 MPa.Pueden adoptarse resistencias características mayores que la indicada, cuando así resulte de aplicar el criterio probabilístico establecido (La resistencia característica se determinará con-siderando la probabilidad de que su valor sea alcanzado por el 90 % de las piezas ensayadas).También se pueden adoptar resistencias de-claradas por el fabricante cuando éste presente una certificación emitida por tercera parte inde-pendiente, otorgada por un organismo reconoci-do, a través de laboratorios acreditados o de tra-yectoria altamente confiable y que se encuentre vigente a la fecha de presentación, siempre que esas resistencias verifiquen la resistencia carac-terística mínima indicada en el primer anteriorLa industria boratera del NOA deja una gran cantidad de material residual procedente de:-La clasificación del material extraído de mina, apartando el de baja ley de boro, de esca-so valor comercial y/o que no posee caracterís-ticas adecuadas para la concentración y extrac-ción de B.-Las colas de los procesos de obtención de bórax y ácido bórico, acumuladas en diques a la intemperie.Los trabajos de Valdez et al. [2] y Flores et al. [3], [4], demostraron la posibilidad de emplear las menas de baja ley de B2O3 en la formulación de micronutrientes agropecuarios de liberación controlada de B, aumentando su valor comer-cial.Las colas de procesos de obtención de bórax y de ácido bórico están constituidas principal-mente por arcillas, arenas, cloruros y sulfatos. Ozdemir y Kipca [5] estudiaron la recuperación de boro de los barros residuales de la industria boratera. Demibas y Karslioglu [6] estudiaron el com-portamiento del cemento y del concreto en pre-sencia de compuestos de boro. Las empresas borateras ubicadas en el Valle de Lerma (Salta), acumulan en diques imper-meabilizados más 500.000 toneladas de colas de procesos, que deben ser reutilizados como ma-teria prima para nuevos productos o reciclados para evitar riesgos de contaminación ambiental, Mattenella et al. [7]. Asimismo, Uslu y Arol [8] demostraron la posibilidad de emplear parcial-mente las colas de procesos como materia prima para la producción de ladrillos cocidos en horno a temperatura entre 900-1000 ºC aprovechan-do el alto contenido de arcilla y la propiedad de RADI97Análisis del empleo de barros boratados como materia prima para la construcciónBiotecnología, Nanotecnología, Bioingeniería y Materialesfundente de los boratos.En el presente trabajo se muestran los valo-res medidos de propiedades físicas de probetas moldeadas empleando los barros residuales de la industria boratera local y cocidas a diferentes temperaturas: geometría (dimensiones antes y después de la cocción), la resistencia mecánica (a la compresión y a la flexión) y la solubilidad del boro (una medida inversa de la fijación del boro en las probetas).Materia PrimaSe empleó como materia prima una cola de proceso de obtención de ácido bórico (barro) a partir de mineral ulexita por lixiviación con ácido sulfúrico. Del análisis granulométrico realizado se deter-minó el tamaño medio (aritmético) de partícula,  DP  : 84,5 μm (micron), humedad: 25,7 %  y peso específico: 2,23 g/cm3.La Tabla 1 muestra la composición química y las especies estimadas constituyentes del barro (base seca):Tabla 1. Composición química y especies esti-madas del barro empleado en la experimentaciónExperimentaciónA fin de caracterizar el comportamiento me-cánico de los ladrillos obtenidos con los barros efluentes de la producción de ácido bórico se reali-zaron determinaciones experimentales conducen-tes a:a) Determinar la influencia de la temperatura de cocción sobre el barro tal cualb) Determinar la influencia del agregado de cal en la mezcla empleada en la conformación del la-drillo.Los ladrillos (probetas) se obtuvieron siguiendo la técnica tradicional de amasado, formado y pren-sado, aplicando una fuerza de 3 toneladas. Luego se secaron en estufa a 60 ºC durante 10 días regis-trándose una pérdida de humedad promedio de 0,6 % /día.La cocción de las probetas se realizó en mufla a una velocidad de calentamiento de 5 ºC/min hasta alcanzar la temperatura deseada, en la cual permanecieron durante 1 hora. Luego se enfriaron naturalmente hasta temperatura ambiente. En la determinación de resistencias, a la fle-xión y a la compresión, se empleó el equipamiento mostrado por Toledo et al. [1].La carga de rotura a flexión viene dada por la expresión: R = 3 W . l / 2 bh2 , siendo: R: carga de rotura a flexión (kg/cm2) W: carga vertical aplicada (Kg) l: longitud entre apoyos (cm) b: ancho de la probeta (cm) h: altura de la probeta (cm) Se requieren unas 10 probetas para poder dar un valor medio fiable.La fijación del boro en las probetas cocidas se determinó por vía indirecta, mediante análisis quí-mico del boro soluble en agua, contenido en las probetas convenientemente molidas.Resultados obtenidosGeometríaSe observó un aumento de rupturas con el au-mento de la temperatura de cocción, desde 11 % a 400 ºC hasta 20% a 1000 ºC. La Figura 1 muestra una imagen de las probetas obtenidas a tempera-turas de cocción entre 60 ºC y 950 ºC.Se midió el cambio en la longitud de las pro-betas por efecto de la cocción. Se registró encogi-miento desde 13 % a 400 ºC hasta 10, 2% a 1000 ºC, valores en el rango de los mencionados por Uslu y Arol [8]. En el mismo sentido se observó aumento de la rugosidad, como se muestra en la Figura 1.Figura 1. Ladrillos (probetas) de barro cocido a distintas temperaturasRADIRevista Argentina de Ingenieria • Año 3 • Volumen III • Abril de 201498Resistencia mecánicaLa Figura 2 muestra los resultados obtenidos de resistencia a la flexión a temperaturas entre 60 y 950 ºC, para probetas de barro tal cual y con agregado creciente de cal en polvo (5, 10 y 20% en peso).  La reacción de fraguado se ini-cia a aproximadamente 700 ºC. A partir de allí la resistencia a la flexión se incrementa notable-mente. Figura 2. Influencia de la temperatura de cocción sobre la resistencia a la flexiónLa influencia del agregado de cal sobre la re-sistencia a la flexión se ve evidente en la Figura 3, tomando como parámetro a la temperatura de cocción. Contrariamente a lo esperado la cal actúa disminuyendo la resistencia a la flexión. Probablemente, el sulfato de sodio contenido en el agua madre que impregna al barro  reacciona con la cal produciendo yeso, material blando de baja resistencia mecánica, que se suma al proce-dente del material crudo (cola).Figura 3. Influencia del agregado de cal sobre la resis-tencia a la flexiónDesde otro punto de vista, el endurecimiento se explica por la reacción pirometalúrgica entre óxidos de comportamiento básico y óxidos de comportamiento ácido contenidos en la probeta a cocer, indicada en la ecuación 3. Óxidos ácidos (SiO2, B2O3,…) + óxidos básicos (Na2O, CaO, …)  →  Producto cocido      (3)La reacción (3) es la que también justifica el endurecimiento ocurrido en los procesos de fa-bricación de pelets y sinter siderúrgico, motiva-da por la aparición de una escoria que al solidifi-car aglomera las partículas constitutivas. Puede definirse un índice de basicidad (ecuación 4) con el cual caracterizar el comportamiento del pro-ducto cocido.donde [x] es la concentración molar o el % en peso del óxido. Para el cálculo deben consi-derarse las especies (expresadas como óxidos) intervinientes en la reacción de fijación del boro.  Además del calcio aportado como cal, de la composición indicada en la Tabla 1 se infiere que el B2O3, Na2O y parte del CaO provienen de la ulexita (Na2O.2CaO.5B2O3.16H2O), mientras que la sílice (SiO2) proviene del material insolu-ble (arenas, arcillas, etc.). iB toma valores entre 0,035 para el barro sin agregado de cal y un valor máximo de 0,70 ob-tenido al mezclar el barro con cal (20% en peso).La resistencia a la compresión para probetas sin cal se incrementa desde 62,5 kg/cm2 para probetas sin cocer, a 187 kg/cm2 para probetas cocidas a 950ºC. La presencia de cal disminuye la resistencia a la compresión a 31,2 kg/cm2 para ladrillos sin cocer y 156 kg/cm2 para probetas cocidas, con 10% de agregado de cal. observa un comportamiento comparable al de la resistencia a la flexión.Solubilidad en aguaEn la Figura 4 se observa que el incremento de temperatura por encima de la requerida para la reacción de endurecimiento disminuye noto-riamente la solubilidad del boro. La presencia de cal, en menor medida, también modifica la so-lubilidad del boro contenido en las probetas. Su empleo no resulta conveniente ya que, en todos los casos, las probetas cocidas sin agregado de cal poseen menor solubilidad de boro que aque-llas obtenidas mezclando 5, 10 ó 20% de cal. A Flores, Mattenella, Valdez, Riveros y KwokRADI99temperatura ambiente, la disminución de solu-bilidad que ocurre con un  agregado de 20% de cal se adjudica a su reacción con el ácido bórico (soluble) transformándolo en un borato de cal-cio insoluble (colemanita).Figura 4. Influencia del agregado de cal sobre la solu-bilidad del B en aguaConclusionesLa reacción de endurecimiento provoca la insolubilización del boro. Para probetas sin agregado de cal, la solubilidad del boro dismi-nuye desde 0,25% B2O3 a 60 ºC hasta 0,003 % B2O3 para probetas cocidas a 950 ºC. El agregado de cal posee efecto negativo, incre-mentando el contenido de B2O3 del líquido de lavado.Asimismo, las resistencias a la flexión y a la compresión se ven notoriamente incrementa-das por la cocción. Se obtuvieron valores de 187 y de entre 100 y 200 kg/cm2 de resisten-cia a la compresión y a la flexión, respectiva-mente, que aseguran su posible empleo como materiales de construcción.Es aconsejable un cambio de escala con-ducente a la obtención de ladrillos comunes sobre los cuales realizar una caracterización similar a la empleada en este trabajo.  AgradecimientosLos autores agradecen la colaboración del personal técnico de planta piloto y laboratorio de análisis químico del área de Beneficio de Minerales del Instituto de Investigación para la Industria Química (INIQUI), dependiente del Consejo Nacional de Investigaciones Cien-tífica y Técnicas (CONICET). Referencias[1] TOLEDO, Mario, W. E., CEBALLOS, Ale-jandra, SERAPIO, Leonardo, ROUGIER, Viviana, (2009). Mampostería reforzada con materiales compuestos. Revista Tecnología y Ciencia, 8(16): 60-66.[2] VALDEZ, Silvana, FLORES, Horacio R., TA-PIA Claudia, (2012) Aprovechamiento de las co-las del proceso de producción de ácido bórico, Ingeniería Química, Nº 502: 66-70.[3] FLORES, Horacio R. (2012). Micronutrien-tes de boro. EUNSa, Salta, Argentina.[4] FLORES, Horacio R., MATTENELLA, Lilian E., KWOK, Leung H.; VALDEZ, Silvana K. (2009). Parámetros para la estimación de la vida útil de un micronutriente de boro. Actas V Jornadas de Ciencia y Tecnología de las Facultades de Inge-niería del NOA, Salta, Argentina. [5]  OZDEMIR, M., KIPCA, K. I., (2010). Reco-very of boron from borax sludge of boron indus-try. Minerals Engineering, 23(4): 685:690.[6] DEMIBAS, A., KARSLIOGLU, S., (1995). The effect of acid Boris sludges containing borogyp-sum on properties of cement. Cement and Con-crete research, 25(7):1381-1384.[7] MATTENELLA, Lilian E., RIVEROS, Adolfo N., FLORES, Horacio R., KWOK, Leung H., VAL-DEZ, Silvana K. (2012). Utilización en cerámica de barros efluentes de la producción de ácido bóric. Avances en Ciencia e Ingeniería, La Sere-na, Chile, 3(3): 173-180.[8] USLU, T., AROL, A. I. (2004). Use of boron waste as an additive in red bricks. Waste Mana-gement, 24 (2), 217-220.AutoresFLORES, Horacio R. Profesor Titular, Facultad de Ingeniería, Uni-versidad Nacional de SaltaInvestigador Independiente, Instituto de In-vestigación para la Industria Química (INQUI-CONICET)Av. Bolivia 5150, Salta (4400), ArgentinaTel.:0387 4255374,  Fax: 0387 4255451hrflores@unsa.edu.arMATTENELLA , Lilian E.Profesor asociado, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de SaltaAnálisis del empleo de barros boratados como materia prima para la construcciónBiotecnología, Nanotecnología, Bioingeniería y MaterialesRADIRevista Argentina de Ingenieria • Año 3 • Volumen III • Abril de 2014100Profesional  deApoyo de Investigación, Insti-tuto de Investigación para la Industria Química (INQUI-CONICET)Av. Bolivia 5150, Salta (4400), ArgentinaTel.:0387 4255412,  Fax: 0387 4255451lematten@unas.edu.arVALDEZ, Silvana K.Jefe de Trabajos Prácticos, Facultad de Inge-niería, Universidad Nacional de SaltaInvestigador Independiente, Instituto de In-vestigación para la Industria Química (INQUI-CONICET)Av. Bolivia 5150, Salta (4400), ArgentinaTel.:0387 4255374,  Fax: 0387 4255451svaldez@unsa.edu.arRIVEROS, Adolfo N.Jefe de Trabajos Prácticos, Facultad de Inge-niería, Universidad Nacional de SaltaAv. Bolivia 5150, Salta (4400), ArgentinaTel.:0387 4258718,  Fax: 0387 4255451ariveros@unsa.edu.arKWOK, Leung H. Profesor adjunto, Consejo de Investigación, Universidad Nacional de SaltaAv. Bolivia 5150, Salta (4400), ArgentinaTel.:0387 4255342,  Fax: 0387 4255451khidalgo@unsa.edu.arFlores, Mattenella, Valdez, Riveros y Kwok

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