International audienceNous avons utilisé un rhéomètre capillaire pour étudier le comportement en écoulement d'un caoutchouc synthétique SBR (copolymère de styrène et de butadiène). Cette étude est réalisée dans une gamme de température allant de 90°C à 50°C, sur un SBR pur et un SBR chargé de noir de carbone (33% en masse). Différents diamètres de capillaires ont été utilisés (2, 3 et 4 mm) pour des rapports de L/D de 0, 4, 8 et 16. On remarque, pour les deux matériaux, l'existence d'une contrainte critique, au-delà de laquelle le comportement est différent. Cette contrainte ne dépend pas de la température et vaut entre 0,38 et 0,36 MPa pour le SBR pur et entre 0,53 et 0,56 MPa pour le SBR chargé. Au-delà de cette contrainte, il existe un glissement à la paroi que l'on a quantifié pour le SBR chargé

Crié, Alice

Dubrocq-Baritaud, Claire

Pélissier, Vincent

Valette, Rudy

Vergnes, Bruno

HAL-MINES ParisTech

Comportement rhe´ologique de SBR pur et charge´ ennoir de carboneAlice Crie´, Claire Dubrocq-Baritaud, Vincent Pe´lissier, Rudy Valette, BrunoVergnesTo cite this version:Alice Crie´, Claire Dubrocq-Baritaud, Vincent Pe´lissier, Rudy Valette, Bruno Vergnes. Com-portement rhe´ologique de SBR pur et charge´ en noir de carbone. 46e`me Colloque Annuel duGroupe Franc¸ais de Rhe´ologie, Oct 2011, Nancy, France. 4 p., 2011. <hal-00675585>HAL Id: hal-00675585https://hal-mines-paristech.archives-ouvertes.fr/hal-00675585Submitted on 1 Mar 2012HAL is a multi-disciplinary open accessarchive for the deposit and dissemination of sci-entific research documents, whether they are pub-lished or not. The documents may come fromteaching and research institutions in France orabroad, or from public or private research centers.L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, estdestine´e au de´poˆt et a` la diffusion de documentsscientifiques de niveau recherche, publie´s ou non,e´manant des e´tablissements d’enseignement et derecherche franc¸ais ou e´trangers, des laboratoirespublics ou prive´s.Comportement rhéologique de SBR pur  et chargé en noir de carbone A. Crié 1,2, C. Baritaud 2, V. Pélissier 2, R. Valette 1, B. Vergnes 1 1 MINES ParisTech, CEMEF, UMR CNRS 7635, BP 207, 06904 Sophia Antipolis 2 Michelin, Centre de Technologie Europe, 63040 Clermont Ferrand   Résumé : nous avons utilisé un rhéomètre capillaire pour étudier le comportement en écoulement d’un caoutchouc synthétique SBR (copolymère de styrène et de butadiène). Cette étude est réalisée dans une gamme de température allant de 90°C à 50°C, sur un SBR pur et un SBR chargé de noir de carbone (33% en masse). Différents diamètres de capillaires ont été utilisés (2, 3 et 4 mm) pour des rapports de L/D de 0, 4, 8 et 16. On remarque, pour les deux matériaux, l’existence d’une contrainte critique, au-delà de laquelle le comportement est différent. Cette contrainte ne dépend pas de la température et vaut entre 0,38 et 0,36 MPa pour le SBR pur et entre 0,53 et 0,56 MPa pour le SBR chargé. Au-delà de cette contrainte, il existe un glissement à la paroi que l’on a quantifié pour le SBR chargé. Mots clés : rhéologie, élastomères, noir de carbone, rhéométrie capillaire, glissement.  1. Introduction Les mélanges SBR utilisés pour la fabrication des pneumatiques sont extrudés à des températures comprises entre l’ambiante et 90°C. Pour maîtriser ce procédé d’extrusion, il est important de connaître le comportement de ces matériaux dans cette gamme de températures. C’est pourquoi nous avons effectué une caractérisation rhéologique d’un SBR pur et d’un SBR chargé en noir de carbone entre 90°C et 50°C.  2. Matériaux et Méthodes Les matériaux de l’étude sont un SBR pur et un SBR chargé, à 33% en masse, de noir de carbone. Le SBR est un copolymère du styrène et du butadiène et appartient à la famille des caoutchoucs synthé-tiques.  Le SBR utilisé ici a des masses molaires moyennes en nombre (Mn) et en poids (Mw) valant respective-ment 136 500 g/mol et 273 200 g/mol. L’indice de polymolécularité est de 2,0. Le noir de carbone utilisé est le N234, avec une surface spécifique CTAB de 124 m²/g et une struc-ture DBP de 125 mL/100g. Le rhéomètre capillaire utilisé, le Rhéoplast®, est un rhéomètre capillaire à pré-cisaillement. La matière est pré-cisaillée à un taux de cisaillement apparent d’environ 1 s-1 pendant une durée de 60 s. Les filières utilisées ont un angle d’entrée de 90° et sont de différents diamètres (2, 3 ou 4 mm) et de rapports de L/D de 0, 4, 8 et 16. Ainsi, une large gamme de taux de cisaillement apparent peut être balayée (de 0.3 à 160 s-1). 3. Résultats et discussion Les courbes d’écoulement sont réalisées pour chacun des matériaux à chaque température d’essais. Des superpositions temps-température seront ensuite effectuées. 3.1 Résultats pour le SBR pur La pression augmente avec le taux de cisaillement et est d’autant plus importante que la longueur du capillaire est grande (Fig. 1). Un changement de pente apparaît pour un taux de cisaillement d’environ 50 s-1 (à la température de 90°C) pour les rapports L/D de 4, 8 et 16. Elle est peu visible pour la longueur nulle. Cette rupture de pente a aussi été observée par Gierlowski et al. [1] sur le même type de matériau. 100101102103100101102103Pression (bar)Taux de cisaillement apparent (s-1)L/D = 0L/D = 4L/D = 8 Fig. 1 : Evolution de la pression en fonction du taux de cisaillement pour les différentes longueurs  (SBR pur, diamètre 2 mm, 90°C) La rupture de pente se retrouve, pour le même taux de cisaillement apparent, sur la courbe d’évolution de la contrainte réelle en fonction du taux de cisaillement apparent (Fig. 2). Cette rupture cor-respond à une contrainte critique c d’environ 0,38 MPa. Le matériau change donc de comportement au cours de son écoulement. En fait, ce comporte-ment est caractéristique de celui d’un polymère li-néaire, pour lequel l’évolution de la contrainte réelle en fonction du taux de cisaillement apparent peut être classiquement divisée en 3 zones [2] (Fig. 3) : une première zone, où la contrainte augmente, puis, à la contrainte critique, la rupture de pente suivie d’un plateau (zone 2) et enfin une zone 3 où une légère reprise des contraintes a lieu.  100101100101102103Contrainte réelle (bar)Taux de cisaillement apparent (s-1)c Fig. 2 : Evolution de la contrainte réelle en fonction du taux de cisaillement apparent  (SBR pur, diamètre 2 mm, 90°C) 10010110-1100101102103Contrainte réelle (bar)Taux de cisaillement apparent (s-1)czone 1 zone 2 zone 3 Fig. 3 : Evolution de la contrainte réelle en fonction du taux de cisaillement apparent (SBR pur, diamètres 2 mm ( ), 3 mm ( ) et 4 mm ( ), 70°C)  On constate Fig. 3 que les points expérimentaux correspondant aux différents diamètres sont quasi-ment superposés en zone 1, ce qui exclut la présence de glissement.  Ce comportement est observé pour les différentes températures. Une superposition temps-températu-re peut être effectuée afin d’obtenir le comporte-ment du SBR pur sur une large gamme de taux de cisaillement (Fig. 4). 10010110-1100101102103Contrainte réelle (bar)Taux de cisaillement réduit (s-1)czone 1 zone 2 zone 3 Fig. 4 : Superposition temps-température pour le SBR pur (Tref = 70°C,  = 90°C,  = 70°C,   = 50°C) La contrainte critique ne semble pas dépendre de la température, mais est atteinte pour des taux de cisaillement critiques c d’autant plus faibles que la température est basse. En réalisant un dépouillement classique en zone 1, on obtient la courbe de viscosité (Fig. 5) et on peut déterminer les paramètres de la loi rhéologique. 10410510610-1100101102Viscosité (Pa.s)Taux de cisaillement corrigé (s-1) Fig. 5 : Courbe de viscosité pour le SBR pur (Tref = 70°C) En première approximation, on peut utiliser une loi puissance afin de décrire l’évolution de la viscosité. Les valeurs de consistance et d’indice de pseudo-plasticité valent respectivement 0,36 et 125 000 Pa.sm à 70°C. La thermodépendance est décrite par une loi d’Arrhenius, avec une énergie d’activation de  54 000 J/mol. Après la contrainte critique, il y a glissement à la paroi, mais les données expérimentales sont ici insuffisantes pour permettre une exploitation correcte des résultats. 3.2 Résultats pour le SBR chargé On observe, pour le SBR chargé, un comportement similaire à celui obtenu avec le SBR pur. L’évolution de la pression avec le taux de cisaillement apparent est du même type et le matériau présente une courbe d’écoulement à trois zones (Fig. 6), comme déjà observé par Gierlowski et al. [1] pour un SBR chargé à 40 pce de silice.  234567891010-1100101102103Contrainte réelle (bar)Taux de cisaillement (s-1)czone1zone2zone3 Fig. 6 : Evolution de la contrainte réelle en fonction du taux de cisaillement apparent (SBR chargé, diamètres 2 mm ( ), 3 mm ( ) et 4 mm ( ), 70°C) Les différences entre les deux matériaux sont les valeurs de la contrainte critique, comprise entre  0,53 et 0,56 MPa pour le SBR chargé, et les taux de cisaillement critiques pour lesquels apparaît la rupture de pente (Tableau 1).   Température 90°C 70°C 50°C SBR pur 50 12 4 SBR chargé 40 10 3 Tableau 1 : Comparaison des valeurs des taux de cisaillements critiques pour le SBR pur et pour le SBR chargé Comme pour le SBR pur, l’étude des courbes d’écoulement se fera en deux parties : dépouille-ment classique de la zone 1 pour obtenir la courbe de viscosité (Fig. 7) et dépouillement de la zone 3 pour obtenir la vitesse de glissement. Différentes méthodes existent pour déterminer cette vitesse de glissement, en utilisant plusieurs géométries d’écoulement *3] (par exemple, différents diamè-tres de capillaires) ou en utilisant des états de surface différents [4, 5]. Ici, on calcule la vitesse de glissement Vg en considérant, à contrainte identi-que, la différence de taux de cisaillement entre le prolongement de la zone 1 (1 ) et la zone 3 ( 2 ):  2 14( )gVR       (1) Cette expression fait a priori intervenir une dépendance du rayon du capillaire, mais on peut voir sur la Fig. 8 qu’elle est négligeable, en tous cas à 70°C. 10510610-1100101Viscosité (Pa.s)Taux de cisaillement corrigé (s-1) Fig. 7 : Courbe de viscosité pour le SBR chargé (Tref = 70°C) 0501001502001 1,2 1,4 1,6 1,8 2Vitesse de glissement (mm/s)Contrainte normalisée /c (-) Fig. 8 : Evolution de la vitesse de glissement pour le SBR chargé (70°C, diamètres 2 mm ( ) et 3 mm ( )) Comme pour le SBR pur, la loi puissance est utilisée afin de décrire l’évolution de la viscosité. Les valeurs de consistance et d’indice de pseudoplasticité valent respectivement 0,23 et 287 000 Pa.sm. La vitesse de glissement est également traduite par une loi puissance : gcV         (2) où c est la contrainte critique et  et  deux paramètres. A 70°C, on obtient  = 2 mm/s  et  = 7,1 . Enfin, la Figure 9 compare le comportement des deux matériaux à 70°C. Le SBR chargé est bien sûr plus visqueux que le SBR pur, avec une zone de transition plus étroite.  10010110-1100101102103Contrainte réelle (bar)Taux de cisaillement (s-1)SBR purSBR chargé Fig. 9 : Comparaison de l'évolution de la contrainte réelle avec le taux de cisaillement apparent pour le SBR pur et le SBR chargé (70°C)  4. Conclusion et perspectives  Une caractérisation du comportement rhéologique de SBR pur et chargé en noir de carbone a été réalisée dans une gamme de température basse (entre 90°C et 50°C). Elle montre que le compor-tement des deux matériaux est similaire, avec trois zones distinctes : une zone 1 d’écoulement clas-sique, suivie d’un plateau (zone 2) et enfin une troisième zone où existe un glissement à la paroi. La transition entre les zones 1 et 2 a lieu pour un taux de cisaillement apparent d’autant plus faible que la température est basse. Ces mesures permettent d’établir, pour chaque matériau, les courbes de viscosité et les lois de glissement correspondantes. 5. Références [1] M.Gierlowski, C. Peiti, B. Vergnes, Flow instabili-ties of pure SBR and SBR compounds, Proceedings European Congress on Rheology, Erlangen (2002). [2] L. Robert, Y. Demay, B. Vergnes, Stick-slip flow of high density polyethylene in a transparent slit die investigated by laser Doppler velocimetry, Rheol. Acta, 43, 89-98 (2004) [3] M. Mooney, Explicit formulas for slip and fluidity, Trans. Soc. Rheol, 2, 210-222 (1931). [4] P. Mourniac, J.F. Agassant, B. Vergnes, Deter-mination of wall slip velocity in the flow of rubber compounds, Rheol. Acta, 31, 565-574 (1992) [5] N. El Kissi, S. Nigen, F. Pignon, Glissement et rhéométrie, Rhéologie, 10, 13-39 (2006).  Remerciements Nous remercions la société Michelin pour avoir financé cette étude et en avoir autorisé la publication des résultats. 

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