Die Molekülionen der Phenyl-2-propanone 2a-4a verlieren positionsspezifisch
o-ständige Cl -, Br - bzw. I -Atome unter Bildung von (M-Hal')+-
Ionen (m/z 133) hoher Intensität (70/12 eV; 1. und 2. FFR) und identischer
Struktur (MIKE-CAD-Spektren). Die Fragmentionen bei m/z 133 aus o-
Chlorphenyl-2-propanon (2a) und 2,2-Dimethyl-2,3-dihydro[fc]furan (11)
sind von ähnlicher, aber nicht identischer Struktur. Die stoßaktivierten (2.
FFR) (M-Br*)+-Ionen aus o-Bromphenyl-2-propanon (3a) und 1-Brom-lphenyl-
2-propanon (12) liefern praktisch deckungsgleiche Spektren. Die
Hauptreaktion der (M-Hal')+-Ionen aus 2a-4a ist die Abspaltung von CO,
das ausschließlich das C-Atom der Carbonylgruppe enthält (13C-Markierung).
Der mechanistische Verlauf der Reaktionsfolge wird diskutiert
(Abb. 5 und 8).
In the gas phase, the phenyl-2-propanone molecules 2a-4a lose upon electron
impact chloro-, bromo-, and iodo-radicals specifically at the orthoposition
of the phenyl group giving rise to strong (M-Hal')+-ions (70/12
eV; 1st and 2nd FFR) of identical structure as confirmed by their MIKECAD-
spectra. The daughter ions at m/z 133 from o-chlorophenyl-2-propanone
(2a) and 2,2-dimethyl-2,3-dihydro[b]furane (11) are structurally
similar but not identical (similarity index 99.8). The collisionally activated
(2nd FFR) (M-Br')+-ions from o-bromophenyl-2-propanone (3a) and 1-
bromo-1-phenyl-2-propanone (12) produce virtually congruent spectra.
The most important subsequent fragmentation of the (M-Hal')+-ions from
2a-4a is the loss of CO which incorporates the C-atom of the carbonyl
group exclusively (13C labelling). Mechanistic aspects of the fragmentation
sequences are discussed (Figs. 5 and 8)
