Foi validada em laboratório a metodologia de extração simultânea de cinco cátions trocáveis (Al, Ca, Mg, K e Na) em solos brasileiros, utilizando-se amostras coletadas em áreas de cultivo de fruteiras irrigadas da região Nordeste do Brasil e na área experimental da Embrapa Meio Ambiente, em São Paulo, Brasil. A metodologia de extração simultânea dos cinco cátions com NH4Cl 1 mol L-1 foi comparada aos resultados obtidos com as duas metodologias usuais de extração de cátions nos laboratórios brasileiros: extração de Ca, Mg e Al com KCl 1 mol L-1, e de K e Na com o extrator Mehlich 1. Concluiu-se que a solução de NH4Cl foi uma opção conveniente para a extração desses cátions trocáveis nos solos estudados

BOEIRA, R. C.

MAXIMILIANO, V. C. B.

RAIJ, B. van

SILVA, A. de S.

Repository Open Access to Scientific Information from Embrapa

VALIDAÇÃO DA METODOLOGIA DE EXTRAÇÃO SIMULTÂNEA DE CÁTIONS TROCÁVEIS EM SOLOS BRASILEIROS. R. C. Boeira1 , B. van Rai/, A. S. Silva1 e V. C. B. Maximilümo 1 1- Embrapa Meio Ambiente, Caixa Postal 69 CEP 13.820-000 Jaguariúna, SP, Brasil. E-mails : rcboeira@cnpma.embrapa.br, aderaldo@cnpma.embrapa.br e viviane@cnpma.embrapa.br 2- Instituto Agronômico, Caixa Postal 28 CEP 13.001-970 Campinas, SP, Brasil. E-mail: bvanraij@terra.com.br RESUMO. Foi validada em laboratório a metodologia de extração simultânea de cinco cátions trocáveis (AI, Ca, Mg, K e Na) em solos brasileiros, utilizando-se amostras coletadas em áreas de cultivo de fruteiras irrigadas da região Nordeste do Brasil e na área experimental da Embrapa Meio Ambiente, em São Paulo, Brasil. A metodologia de extração simultânea dos cinco cátions com NH4CI I moi L-1 foi comparada aos resultados obtidos com as duas metodologias usuais de extração de cátions nos laboratórios brasileiros: extração de Ca, Mg e AI com KCI I moi L-1, e de K e Na com o ex trator Mehlich 1. Concluiu-se que a solução de NH4CI foi uma opção conveniente para a extração desses cátions trocáveis nos solos estudados. ABSTRACT. A methodology of extraction of the five exchangeable cations AI, Ca, Mg, K and Na was validated in Brazilian soils from Northeastern Brazil fruit growing region and from the Embrapa Environment experimental station, located in Jaguariúna County, São Paulo Sti!te, Brazil. The employed methodology was the simultaneous extraction of the five cations with a 1 moi L- I NH4Cl solution. It was compared with the usual extraction with two solutions, commonly used in Brazilian soil Iaboratories: Ca, Mg and AI in a 1 moi L-1 KCI solution and K and Na extracted with Mehlich-1 extractant. lt was concluded that the ammonium chloride solution is a convenient alternative for the extraction of exchangeable AI, Ca, Mg, K and Na from thése soils. 1.- Introdução Diversos laboratórios de análise de solos no Brasil adotam o sistema de extração de cátions trocáveis e da acidez trocável (Al3+ + H I+) de solos com duas soluções extra toras: KCI I moi L- I para Ca, Mg e acidez trocável, e solução de Mehlich- I para K e Na (Embrapa, 1997). As determinações de K e Na são feitas por fotometria de chama, e as de Ca, Mg e da acidez trocável, em geral, por titulometria. Além da necessidade de duas extrações neste procedimento, nos casos em que se faz a determinação de Ca e Mg por espectrofotometria de absorção atômica nos extratos de KCI ocorrem dificuldades operacionais devidas à formação ocasional de depósitos do sal na fenda do queimador do espectrofotômetro (Cantarella et ai., 2001 ; Stuanes et ai., 1984), obrigando à desmontagem do sistema para limpeza, tornando a análise morosa e conseqüentemente aumentando seu custo. Uma alternativa visando maior rapidez, simplicidade e economia na análise destes cátions é sua extração simultânea com uma única solução extratora, como a de NH4Cl (Shuman y Duncan, 1990), utilizando-se o método colorimétrico do alaranjado de xilenol para a determinação de Al (Otomo, 1963). No presente trabalho os teores de Ca, Mg, Al, Na e K trocáveis de diversas amostras de solos, obtidos por uma extração única com solução de NH4Cl 1 mol L-1, foram comparados aos teores obtidos por extração com KCI I moi L-1 (Ca, Mg e Al) e extrator Mehlich-1 (Na e K) . 2.- Material e métodos Foram utilizadas 64 amostras de solos brasileiros, provenientes de Petrolina (PE) e de Jaguariúna (SP), englobando Argíssolos e Latossolos (Embrapa, 1999). As amostras foram secas ao ar e passadas em peneira com abertura de malhas de 2 mm, e foram usadas na comparação de extratores de Ca, Mg, K, Na e Al. As texturas encontradas para os solos de Petrolina, sob cultivo irrigado de fruteiras , foram areia, areia franca, franco-arenosa, franco-argilo-arenosa, franco siltosa, e para os solos de Jaguariúna, textura argilosa (análise granulométrica segundo Tedesco et al, 1995). As análises químicas das amostras de solo foram feitas segundo Raij et al. (2001), encontrando-se as seguintes faixas de variação: matéria orgânica: 2-38 g dm-3; pH em CaCI2: 3,7-7,3; P: 2-184 mg dm-3; K+: 0-8 mmolc dm3; Ca2+: 4-45 mmolc dm3; Mg2+: 2-10 mmolc dm3; capacidade de troca de cátions: 24-95 mmolc dm3; capacidade de troca de cátions: 24-95 mmolc dm3 e saturação por bases: 17-88%. Nas amostras de solo, foi feita uma extração única dos cinco cátions com NH4Cl 1 mol L-1 (Coscione et al. , 2001); uma extração de Ca, Mg e AI com KCI I mol L-I e uma extração de Na e K com o ex trator Mehlich-1 (H2S04 0,0125 mol L-1 + HCl 0,05 moi L-1). Em todas as extrações utilizou-se a relação solo:solução extratora de 1: I O (massa de amostra de 5,0 g e volume da solução extratora de 50 mL). A agitação das suspensões solo-soluções extratoras foi feita em agitador orbital, durante 5 min, à velocidade de 120 ciclos min-I. As extrações, em duplicata, foram realizadas à tarde, ficando as suspensões em repouso até a manhã do dia seguinte, quando foram feitas as determinações nos extratos já límpidos, sem filtração . Ca e Mg foram determinados por espectrofotometria de absorção atômica (Raij et ai., 2001), Na e K por fotometria Tercer Congreso Virtual Iberoamericano sobre Gestión de Ca lidad en Laboratorios. (INTERNET 2005) 201 R. C. Boeira et. a!. Validação da metodologia de extração simultânea de cátions trocáveis em solos brasileiros. O valor do parâmetro "b" foi significativamente maior que I, o que pode significar a ocorrência de algum tipo de erro sistemático num dos métoàos de extração ou na determinação do elemento (Miller & Miller, 1984). No presente caso não foi detectada a origem destes possíveis erros. 4.- Conclusões Os resultados obtidos permitem a conclusão de que a solução de NH4Cl lmol L-1 é uma opção válida para a extração de AI, Ca, Mg, K e Na trocáveis do solo. Bibliografia Cantarella, H., Raij, B. van, Coscione, A.R. y Andrade, J .C. de. Detenninação de alumínio, cálcio e magnésio trocáveis em extrato de cloreto de potássio. In: Raij , B. van; Andrade, J.C.; Cantarella, H.; Quaggio, J.A. (ed.) Análise química para avaliação da fertilidade em solos tropicais. Campinas, Instituto Agronômico, 200 I. 285p. Coscione, A.R., Andrade, J.C. de, RAIJ, B. van y Abreu, M.F. de. An improved analytical protocol for lhe routine spectrophometric deletmin ation of exchangeable alurninum in soil exlracts. Communications in Soil Science and Plant Analysis, v.31, p.2027-2037, 2000. Coscione, A.R., Andrade, J.C., Raij , B. van, Abreu , M.F. y Cantarella, H. Detenninação de alumínio, cá lcio, magnésio, sódio e potássio trocáveis em extrato de cloreto de amônia. In : Raij , B. van; Andrade, J.C.; Cantarella, H. & Quaggio, J.A. Análise química para avaliação da fertilidade de so los tropicais. Campinas, Instituto Agronômico, 200 I. p.200-212. 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A declividade da reta de regressão diferente de 1 (um) indica a ocorrência de algum tipo de erro sistemático, na fase de extração ou de determinação do elemento, não detectado aqui. A extração com a solução de NH4Cl 1 moi L- 1 resultou em 0,033 mmolc kg-1 de potássio trocável a mais que na extração com a solução de Mehlich-1. 6 y = ],11 X+ 0,033 2 4 6 K-M ehlich (mmol, kg _,) Figura 3. Teor de potássio trocável extraído por duas soluções extratoras: NH,CI I moi L- ' e Mehlich-1 , de amostras de Argissolos e Latossolos brasileiros. ..,. Na Fig. 4, observa-se que a maioria das amostras continha baixos teores de sódio, menores que I 1nrnolc kg-1, com apenas três amostras apresentando teores entre I e 4 mmolc kg-1. Mesmo apresentando distribuição desuniforme dos pontos na faixa de concentração avaliada, o valor de "a" da regressão diferiu significativamente de zero (Tabela 1), indicando que as duas soluções apresentaram diferentes capacidades de extração do cátion. O valor de "b" não diferiu de 1 (um) . A extração com a solução de NH4Cl resultou em teores de sódio trocável superiores aos da extração com a solução de Mehlich-1 pela diferença média de 0,18 mmolc kg-1. Diversas amostras apresentaram teores muito baixos de Al e muitas não o continham, apesar de apresentarem, em análises prévias, valores de pH indicativos da presença de alumínio trocável, fato que levou à eliminação das comparações de todas as amostras com teor nulo de alumínio, menos uma, para evitar que uma grande freqüência de pares de valores zero forçasse a passagem da reta de regressão na origem (a=O) (Fig. 5). Na comparação de AI trocável extraído com NH4Cl e com KCI e com determinação espectrofotométrica, o valor do parâmetro "a" não diferiu estatisticamente de zero, indicando que as duas soluções extratoras estudadas extraíram mesmas quantidades de alumínio das amostras . 4 ,----------------------------, y= 1,04x+0,18 0 +-----~-------+------,_----~ o 2 3 4 Na-Néhlich (mro!J(g-1) Figura 4. Teor de sódio trocável extraído por duas soluções extratoras: NH4CI I moi L- ' e Mehlich-1 , de amostras de Argissolos e Latossolos brasileiros. 20 .-------------------------------, --;- 15 O> .os:_ " o E _s 10 ü ,. y = l,l2x+0,18 I z <i: 5 o 5 10 15 20 AI- KCl (rrnmlckg-1) Figura 5. Teor de alumínio trocável extraído por duas soluções extratoras: NH4Cl I moi L- ' e KCI I moi L-' , de amostras de Argissolos e Latossolos brasileiros. Shuman & Duncan (1990) constataram que soluções de NH4Cl extraíam maiores quantidades de alumínio trocável dos solos que soluções de KCI I moi L-1 , em amostras com teores entre O e 10 mmolc kg-1, faixa de teores em que se encontra a maioria das amostras de solo do presente estudo. Stuanes et ai. (1984), no entanto, obtiveram teores menores de AI no extrato de NH4Cl em comparação ao de KCI, na maioria de suas 20 amostras, as quais continham teores na faixa de O a 4 mmolc kg-1. Segundo esses autores, este fato poderia estar refletindo diferenças no poder de extração, mas com po~sibilidades também de ser conseqüência de problemas analíticos relativos ao KCI. Tercer Congreso Virtual Jberoamericano sobre Gestión de Calidad en Laboratorios. (INTERNET 2005) 203 R. C. Boeira et. ai. Validação da metodologia de extração simultânea de cátions trocáveis em solos brasileiros. de chama (Embrapa, 1997) e AI por espectrofotometria, utilizando-se o método do alaranjado de xilenol com leitura da cor em À= 555 nm (Coscione et ai., 2000). Os teores de cada elemento obtidos com os diferentes extratores foram comparados pelo teste de linhas de regressão linear, sendo os valores dos parâmetros "a" (intersecção) e "b" (declividade) comparados com os valores ideais de O (zero) e l(um), respectivamente, pelo teste do limite de confiança a 95% (Miller y Miller, 1984). 3.- Resultados e discussão As equações de regressão linear obtidas nas comparações entre os extratores, juntamente com os valores dos parâmetros "a" e "b" e os intervalos de confiança a 95% de "a" e de "b" (ICa 95% e ICb 95%) são mostrados na Tabela 1. Os coeficientes de determinação das cinco equações obtidas foram significativos (P<O,OI ). Tabela l. Equações de regressão e intervalos de confiança (95%) dos parâmetros "a" (intersecção) e "b" (declividade) obtidos nas comparações enlre os extratores. Cátion C a Mg K Na Al 1 Ex tratores comparados [9:x] NH4Cl:KC1 NH,Cl:KCI NH,CI:Mehlich NH4CI:Mehlich NH4CI:KCI 1C,95% 1Cb95% -0,990 ; '1,110 0,91; 1,06 0,002 ; 0,050 0,95; 1,11 O,ü20 ; 0,040 1,04; 1,16 0,13 ; 0,23 0,95; 1,11 -0,03 ; 0,39 1,08; 1,16 1 O alumínio foi determinado por espectrofotometria. Equação de regressão 9=0,06+0,98x 9=0,026+ I ,O~x 9=0,033+ 1,11 X 9=0,18+ 1,04x 9=0,18+1,12x Para cálcio, as soluções extratoras de KCI 1 moi L-1 e NH4Cl 1 moi L-1 se equivaleram quanto à capacidade de extração do elemento das amostras de solos, pois os valores dos coeficientes "a" e "b" da linha de regressão linear ajustada aos teores de Ca extraídos com KCl lmol L-1 (x) e com NH4Cl Imo! L-I (y) não diferiram estatisticamente (P < 0,05) de O (zero) e 1 (um), respectivamente (Fig. 1). Este resultado é importante na medida em que o Ca é o cátion com maior contribuição à capacidade de troca de cátions (CTC) no solo. Para magnésio (Fig. 2), os extratores apresentaram diferentes capacidades de extração do elemento, pois verifica-se pela respectiva equação de regressão (Tabela 1) que o valor do coeficiente "a" diferiu significativamente de zero pois o ICa 95% não contém o valor zero e o valor de "b" não diferiu de 1 (um) (Tabela 1). 3J 25 '-;' Ca bn ..1<120 'E s 515 o :f: 10 z y =O,~x+O,a5 "' u 5 o o 10 20 -I Ot-KO (nnnlc kg ) Figura l. Teor de cálcio trocável extraído por duas soluções extratoras: NH4CI 1 moi L--1 e KCI I moi L-1 , de amostras de Argissolos e Latossolos brasileiros. Assim, os teores de magnésio, determinados nos extratos de NH4Cl I moi L-1, foram, em média, 0,026 mrnolc kg-1 mais elevados que os dos extratos de KCl 1 moi L-1. Contudo, deve-se considerar que esta diferença média entre os teores de magnésio é muito pequena, podendo ser considerada desprezível em termos práticos frente aos teores normalmente encontrados em solos agrícolas. 8 6 Mg bJ) .;,: '"8 E 5 4 o :I: :<;; bJ) ~ 2 y = 1,()4 X+ 0,026 o o 2 4 6 8 Mg-KO (mrolckg-1) Figura 2. Teor de magnésio trocável extraído por duas soluções extratoras: NH,CI I moi L-1 e KCI I moi L'1, de amostras de Argissolos e Latossolos brasileiros. Na equação de regressão obtida para o potássio (Tabela 1), representada na Fig. 3, os valores dos parâmetros "a" e "b" diferiram significativamente de zero e um, respectivamente, demonstrando que as duas soluções 202 Tercer Congreso Virtuallberoamericano sobre Gestión de Calidad en Laboratorios. (INTERNET 2005) 

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