BARBOSA, L. L.

COLNAGO, L. A.

MAZO, L. H.

NUNES, L. M. da S.

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JORNADA BRASILEIRADE RESSONÂNCIA MAGNÉTICAMINI-CURSOS EM RMNPrograma,www.auetm.OIg.br04 a 06 de agosto de 2010Curitiba, PR, BrasilvX IJORNADA BRASILEIRADE RESSONANclA MAGNéTICAHINKURSOS EH RHN( TR58 )CONSTRUÇÃO DE UMA CÉLULA RMN-ELETROQuíMICA DE ALTARESOLUÇÃO PARA ESTUDOS ESPECTROELETROQuíMICOS /NS/TU*Luiza Maria da Silva Nunes, 1Lúcio Leonel Barbosa, 2LuizHenrique Mazo, 3LuizAlberto Colnago*Instituto de Química de São Carlos/USP, luizanunes@igsc.usp.br"Universidade Federal do Espírito Santo21nstituto de Química de São Carlos/USP3Embrapa Instrumentação AgropecuáriaKeywords: NMR-Electrochemical; instrumentation; organoclorideA principal vantagem do acoplamento da espectroscopia de RessonânciaMagnética Nuclear (RMN) de alta resolução com a técnica eletroquímica (EQ)visando estudos espectroeletroquímicos in situ é a possibilidade da elucidaçãoestrutural de produtos e intermediários de uma reação em tempo real propiciandoassim uma análise com maior sensibilidade. O primeiro estudo com RMN-EQ in situfoi realizado por Richards e Evans [1] em 1975 e, desde então, até os dias atuaissomente sete trabalhos foram publicados envolvendo reações eletrolíticas emsuperfície do eletrodo com o monitoramento das espécies eletrogeradas pormedidas in situ de RMN de 1H. As dificuldades inerentes para o interfaceamentodessas duas técnicas, como a interferência mútua dos eletrodos metálicos naradiofreqüência (RF), tipo de bobina, redução da razão sinal ruído nas medidas deRMN, justificam esse número reduzido de trabalhos.Dessa forma, sabendo da escassez de estudos nesta área e dapotencialidade da análise de RMN-EQ, o presente trabalho teve como principalobjetivo a construção de uma célula de RMN-Eletroquímica de Alta Resolução paraestudos in situ de reações de compostos organohalogenados. Para isso, foinecessário o estudo das interferências do tipo de material de eletrodos na RF bemcomo a influência da RF sobre as medidas eletroquímicas, e a definição dascondições eletroquímicas e espectroscópicas para obtenção de uma melhorresposta analítica.As medidas espectroeletroquímicas in situ foram realizadas com opotenciostato (Palm Instruments BV modelo PalmSens) acoplado ao espectrômetrode alta resolução (Varian modelo Inova 400) pela introdução da célula com trêseletrodos na sonda de RMN de 10mm. Para estas medidas, o potenciostato foicolocado a 3 metros do magneto supercondutor para evitar interferência daradiofrequência.A célula RMN-Eletroquímica de Alta Resolução foi construída para operarsob condições estáticas, com sistema convencional de três eletrodos, utilizando afibra de carbono como eletrodo de trabalho (ET) e contra-eletrodo (CE) e um fio de117X IJORNADA BRASILEIRADE RESSoNANclA MAGNÉTICAHINI-CURSOS EM RHNprata como eletrodo de referência (ER), conforme Figura 1. O suporte e a tampa dacélula foram construídos em teflon para evitar interferência de RF e a conexão doseletrodos foi realizada por uma solda, a qual foi protegida por um fio termo retrátil. Otubo de RMN de 10 mm foi cortado para ter 6 cm comprimento e sua fixação atampa foi assegurada por um oring posto na parte inferior interna da mesma. Atampa com 28,2 cm de diâmetro e 1,5 cm de altura tinha três orifícios na partesuperior central para introdução dos eletrodos, além de·duas hastes (0,32 cm dediâmetro e 12 cm de comprimento) com um sistema de roscas em teflon parasegurar o suporte com o cabo de conexão dos eletrodos fixado ao centro. Na outraextremidade do cabo de próximo ao potenciostato foram colocados trêsantiinterferentes de RF (microchoques) com valor individual de 270 IlH, para que nãohouvesse interferência na medida eletroquímica.microchoquesVolume da~soluçloETCEFigura 1. Oesign da célula RMN-Eletroquímica de Alta Resolução.A célula RMN-Eletroquímica de Alta Resolução construída neste trabalhopossibilitou a aquisição in situ de espectros de RMN de 1H durante a eletrólise do 9-cloroantraceno. Os sinais espectrais obtidos para o produto da eletrólise foramconcordantes com os da literatura'", no entanto, houve a presença de sinais extrasque ainda estão sendo estudados para fazer uma melhor atribuição. Vale ressaltarainda, que no âmbito brasileiro, esta foi a primeira célula de RMN-EQ de AltaResolução construída, e que por ser simples e prática possibilita o desenvolvimentode uma nova metodologia de identificação em tempo real de produtos eintermediários de uma reação.Referências1. Richards, J.A.; Evans, O.H. Ana/ytica/ Chemistry, 1975,47,964-966.2. Webster, R.O. Ana/ytica/ Chemistry, 2004, 76, 1603-1610.FAPESP, EMBRAPA Instrumentação Agropecuária118

Construção de uma célula RMN-eletroquímica de alta resolução para estudos espectroeletroquímicos in situ.

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