ARAUJO, C. A. de S.

COELHO, F. C.

DUARTE, M. A.

FERREIRA, P. A.

FRANCA, G. E. de

RUIZ, H. A.

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DESLOCAMENTO MISCÍVEL DE AMÔNIO, ASSOCIADO A DIFERENTESÂNIONS, EM AGREGADOS DE UM LATOSSOLO VERMELHO-ESCUROCULTIVADO COM MILHOCOELHO, F. C.1, RUIZ, H. A.2, FERREIRA, P. A.2, FRANÇA, G. E. de3, ARAÚJO, C. A. de S.4 e DUARTE, M. A.51Prof. Assoc.-LFIT/CCTA/UENF (fcoelho@uenf.br), 2Prof. Tit.-UFV (hruiz@mail.uf.br), 3Pesq. CNPMS/EMBRAPA (franca@cnpms.embrapa.br), 4Prof. CEFET Petrolina,  5Bols. de Aperf. FAPEMIGPalavras-chave: amônio, transporte, agregados, Latossolo Vermelho-EscuroO manejo excessivo do solo pode reduzir o tamanho dos agregados, afetando a estrutura e a dinâmica de água e de nutrientes no solo. no espaço interagregados, o fluxo de massa constitui o principal mecanismo de transporte de nitrogênio no solo (SANTOS, 1986), enquanto, no espaço intragregados, em razão da maior retenção de água, o movimento do nitrogênio pode processar-se principalmente por difusão. Diversos modelos matemáticos, baseados em curvas de efluente, tem sido propostos para descrever o transporte de solutos no solo. O formato e a posição das curvas de efluente dependem, para um mesmo tipo de solo, do tamanho dos agregados e da magnitude da velocidade convectiva BIGGAR e NIELSEN (1967) trabalhando com classes de agregados de solo de 0,25 a 0,5; 0,5 a 1,0; e 1,0 a 2,0 mm constataram, após o deslocamento de uma solução de CaCl2 com uma de CaSO4, que as curvas de efluente tornavam-se mais horizontais com o aumento do tamanho dos agregados, ou seja, os valores da relação entre as concentrações da solução após a eluição e as concentrações da solução antes da eluição (C/C0) eram menores quando a percolação se processava nos agregados maiores. Também, as curvas de efluente deslocavam-se para a direita a medida em que a velocidade convectiva do fluido aumentava, com aumento mais tardio da concentração do efluente. O objetivo deste trabalho foi descrever o transporte do amônio em diferentes classes de agregados de um Latossolo Vermelho-Escuro, quando aplicado na forma de sulfato, nitrato ou cloreto por comparação dos coeficientes de retardamento do amônio e pelo ajuste de dois  modelos teóricos que consideram o transporte por difusão e por dispersão. Foi retirada uma amostra de solo um Latossolo Vermelho-Escuro álico, A moderado, textura argilosa, fase relevo suave ondulado, cerrado, sob área limpa, previamente cultivada com milho durante vários anos, localizada no Centro Nacional de Pesquisa do Milho e Sorgo/EMBRAPA, Sete Lagoas, MG. Esta foi composta de quatro amostras simples retiradas em locais diferentes da área, na profundidade de 0-10 cm. Realizou-se um experimento de laboratório, cujos tratamentos corresponderam a um fatorial  3 x 5, sendo: três fontes de NH4+ ((NH4)2SO4, NH4Cl  e NH4NO3) e cinco classes de agregados (2,0 a 1,0; 1,0 a 0,5; 0,5 a 0,25; 0,25 a 0,105; e < 0,105 mm). A unidade experimental foi constituída de uma coluna de vidro de 2 cm de diâmetro interno e 25 cm de comprimento com a extremidade inferior afunilada e conectada a uma mangueira de látex com pinça de Hoffmann para regular a vazão. Foi utilizada lã de vidro sobreposta a uma tela plástica na parte inferior para se evitar qualquer perda de solo. As colunas foram preenchidas com agregados até os 5 cm da borda superior sendo cobertos com lã de vidro para evitar o contato direto com o fluido deslocador. O delineamento experimental foi em blocos casualizados, com três repetições. As cinco classes de agregados foram separadas por peneiramento a seco, sendo, posteriormente, caracterizadas quanto a composição granulométrica, a densidade aparente, o pH em água, o carbono orgânico, a CTC efetiva e a CTC total (EMBRAPA, 1979) (Tabela 1). Tabela 1 - Caracterização química e física dos agregados do Latossolo Vermelho-Escuro(1) Método de Walkley e Black (JACKSON, 1958).(2) Método da pipeta (EMBRAPA, 1979). (3) Método da proveta (EMBRAPA, 1979).As colunas contendo os agregados foram fixadas verticalmente numa estrutura apropriada, onde foram submetidas a duas horas de vácuo e a seguir, lentamente, de baixo para cima, saturadas com uma solução de CaCl2 0,005 mol L-1, usando-se um conjunto de alimentação automático (frasco de Mariotte). Terminada a saturação, o sistema de alimentação foi acondicionado na extremidade superior da coluna, deixando-se percolar a solução de CaCl2 até obtenção de velocidade constante na eluição, uniformizada e próxima daquela das colunas com agregados de menor tamanho. Posteriormente, aplicou-se um pulso de sete volumes de poros de (NH4)2SO4 ou NH4Cl ou NH4NO3 à 0,01 mol L-1 de NH4+ (Co), para cada classe de agregados, quando o nível da solução de CaCl2 desceu até a extremidade da coluna de agregados. Foram coletadas frações correspondentes a 0,3 volume de poros do efluente (p). Determinou-se nas soluções efluentes as concentrações de NH4+ (C) (ALVES et al., 1993). Com o valor de C, calculou-se a relação C/Co  para cada fração p, traçando-se curvas experimentais de eluição. O volume de poros de cada coluna foi determinado com base na massa dos agregados secos e empacotados, conforme método da proveta para densidade do solo (EMBRAPA, 1979), e no volume da amostra (2,0 cm de diâmetro x 20,0 cm). Para caracterizar o transporte de amônio nos agregados utilizou-se um modelo que considera a predominância da dispersão e um modelo que considera a transferência de soluto por difusão e dispersão (KIRKHAM e POWERS, 1972) descritos a seguir:(a) modelo que considera a predominância da dispersão (modelo 1):CCerf R pERp vLo= -121212( )                                              (Eq. 1)                      (b) modelo que considera a transferência de soluto por difusão e por fluxo de massa (modelo 2):   CCerfc R pDRp vLevL Derfc R pDRp vLo12 2 21212-        (Eq. 2)          em que C = concentração do soluto (g cm-3); Co = concentração do soluto no fluido deslocador (g cm-3); erf = função erro; p = número de volume de poros (adimensional); E = coeficiente de dispersão calculado pela fórmula: E vLpS4 2 ; S2 = declividade da curva experimental a um volume de poros (p = 1); v = velocidade de avanço (cm s-1); L = comprimento da coluna de solo (cm); erfc = função erro complementar; D = coeficiente de difusão (cm2 S-1) obtido pela expressão: D = vL/(4pS2). Como o material de solo utilizado adsorve amônio incluiu-se o fator de retardamento (R), nos modelos teóricos. Esse fator foi estimado ajustando-se equações de regressão aos dados experimentais e verificando o valor p que permite C/Co = 0,5 (van GENUCHTEN e WIERENGA, 1986). A seguir foi feita a modelagem dos dados experimentais obtendo-se curvas teóricas de eluição. Com os valores dos fatores de retardamento realizou-se a análise de variância seguida teste de contrastes entre as fontes de NH4+. Foram calculados a velocidade de avanço das soluções eluídas nas colunas, as declividades das curvas de eluição experimentais para C/Co = 0,5, o fator de retardamento e o coeficiente dispersivo-difusivo (Tabela 2). Pelos resultados dos contrastes não houve diferença entre as fontes de NH4+, que apresentaram fatores de retardamento sem diferença estatística (P > 0,05). Na maioria dos tratamentos que tiveram como fonte de amônio o nitrato de amônio houve uma superposição das curvas obtidas por meio dos modelos teóricos (Figura 1). Isto ocorreu para as demais fontes de NH4+ de forma semelhante (dados não mostrados) o que indicou que o transporte do amônio no solo foi predominantemente por dispersão. A diferença entre os modelos 1 e 2 está relacionada ao efeito da difusão (Eq. 1 e 2), conseqüentemente, como houve justaposição das curvas este fenômeno foi insignificante. A predominância da dispersão no transporte do amônio era esperada, no entanto, esperava-se também alguma contribuição da difusão nos agregados maiores, de forma a explicar o movimento do cátion da superfície dos agregados para o interior, assim como já foi observado para o nitrato por  van GENUCHTEN e WIERENGA em 1986. Os  resultados  obtidos  confirmam o trabalho de ANTONOPOULOS (1993) que validou um modelo baseado no método de elementos finitos, em que se considerou o transporte de amônio por dispersão, a nitrificação e a desnitrificação; concluindo que o transporte do amônio no solo foi predominantemente por dispersão. Seu modelo foi validado para diferentes solos sob regime de inundação permanente. Entretanto, resultados contrastantes são encontrados na literatura quanto a predominância do fluxo de massa no transporte de amônio. TEO et al. (1994) em experimento de campo realizado em Stuttgart, Arkansas (E.U.A.), em condições inundadas para cultivo de arroz, determinaram a importância relativa do fluxo de massa e da difusão no movimento de macronutrientes até as raízes do arroz. Eles concluíram que a difusão foi o fator dominante que controlou a disponibilidade de NH4+, P, e K nos solos estudados, sob regime de inundação. Observando as curvas de eluição (Figura 1) nota-se que na fase inicial de eluição (até aproximadamente 2,5 volumes de poros) houve um maior retardamento do NH4+, certamente pela maior taxa de adsorção, neste momento em que os sítios de adsorção ainda não estavam saturados por este cátion. Nestas condições, em praticamente todas as classes de agregados e soluções de eluição avaliadas, os modelos teóricos tenderam a  superestimar os valores de C/C0, enquanto, a partir deste valor houve uma subestimação da relação C/C0. ARAÚJO (1997) também observou que estes mesmos modelos teóricos superestimaram os valores de C/C0 para agregados de LVE eluído com solução de KH2PO4, não sendo verificado, entretanto, nenhuma região em que os modelos teóricos subestimaram os valores de C/C0. LITERATURA CITADAALVES, B. J. R.; BODDEY, R. M.; URQUIAGA, S. S. A rapid and sensitive flow injection techinique for the analysis of ammonium in soil extracts. Commun. Soil Sci. Plant Anal., 24:277-284, 1993.ANTONOPOULOS, V. Z. Simulation of water and nitrogen dynamics in soils during waste water applications by using a finite-element model. Water Resources Management, 7:237-251, 1993. ARAÚJO, C. A. S. Movimento de fósforo e de macronutrientes catiônicos em agregados de um Latossolo Vermelho-Escuro. Viçosa, UFV, 1997. 124p. (Tese de Doutorado).BIGGAR, J. W.; NIELSEN, D. R. Miscible displacement and leaching phenomenon. In: HAGAN, R. M.; HAISE, H. R. e EDMINSTER, T. W. (eds.), Irrigation of agricultural lands, Madison, American Society of Agronomy, 1967. p.254-274.COELHO, A. M. Fertirrigação. In: COSTA, E. F.; VIEIRA, R. F. e VIANA, P. A. eds. Quimigação - aplicação de produtos químicos e biológicos via irrigação. Brasília, EMBRAPA – SPI, 1994. 315 p.EMBRAPA. Manual de métodos de análise de solo. Rio de Janeiro, Serviço Nacional de Levantamento e Conservação de Solos, 1979. s.n.p.JACKSON, M. L. Organic matter determination for soil. In: JACKSON, M. L. ed. 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Madison; ASA, SSSA. 1986. p. 1025-1031.Tabela 2 - Velocidade de avanço (v), declividade da curva de eluição experimental para C/Co = 0,5 (S), fator de retardamento (R) e coeficiente dispersivo-difusivo (D), para amônio fornecido com diferentes ânions acompanhantes nas diferentes classes de agregadosFIGURA 1 - Curvas de eluição para amônio, experimentais (Exp.) e calculadas pelos modelos 1 e 2, para cada classe de agregados, tendo como fonte de amônio o nitrato de amônio.

Deslocamento miscível de amonio, associado a diferentes ânions, em agregados de um latossolo vermelho-escuro cultivado com milho.

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