在分析生产工艺、查清水污染源的基础上，对皮革厂废水治理技术进行了论证，并对皮革厂减轻和防治废水污染的措施和对策提出了建议，为建设项目的决策和环境管理提供科学依据

陶有胜

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T e eh o nlg oyof Pol lut io n Co nt rol污染防治披术皮革厂废水治理工程分析Eng i n e ering A nalys is o nt h eWs at ew at r eT r eat m ent ofL a et h erW o rks陶有胜 (厦 门大学环境科学研究中心 6 31 0 05 )摘 狡 在分 析生产工艺、查清水污染源的基础上,对皮革厂废水治理技术进 行了论证,并对皮革厂减轻和防治废 水污染的措施和对 策提出 了建议,为建设项目的决策和环境管理提供科学依据。关工询 皮 革废水 治理 工程分析前 言表 1 原辅材料使用情况表皮革行业是一个重污染行业,《中华人民共和 国水污染防治法》 1 9 9 6 年 5 月重新修正时特别增补了第 23 条: “国家禁止新建无水污染防治措施的小型化学制纸浆、印染、染料、制革、电镀、炼油、农药及其他严重污染水环境的企业。 ”皮革厂建成投产后的主要环境问题是废水排放对水环境的污染问题。其废水主 要污染物是:有机 污 染物 ( (B )几、(C )玩r)、悬浮物和Cr“ 十 、52 一等。由于重金属的累积作用、高浓度有机物的冲击负荷作用等,可能对纳污水体的水生 生物产生不 良影响,因此,含铬和有机物废水的治理,是本行业环境污染治理工程的重点。原辅材料名称 年需用量猪皮 1 5 0 0 0 0 张纯碱 2 1t石灰粉 7 2t硫酸按 lZ t硫酸 8.8 5 t食盐 5 0tH L A 高吸收铬拜制剂 1 3t(主要成份 er Z ( )3 )原辅材料名称染料P V (妞 2 1醋酸脱脂剂丰满鱼油邻苯二 甲酸钠平平加 0其它助剂年需用量3 t6 t8 t9 t2.I t3.4 t5 t1 5 t2 水污染源分析2.1 生产工艺与原辅材料耗用情况某皮革厂组建年产猪皮 15 万张的猪皮服装革生产线,可年产皮革 30 万 m“ 。其中头层革 15 万 mZ ,二层、三 层革 巧 万m “。生产工艺流程 见图 1。在原皮脱脂脱毛工序所用化工原料有纯碱、硫酸按、硫化钠、石灰等 ;在脱灰、浸酸、鞭制工序所用化工原料为硫酸、食盐、H L A (主要成分 C rZ ()s )和 碳酸氢钠 ;染色加脂工序所用化工原料为酸性染料、碱性染料和助染剂平平加 。 ; 喷浆上色工 序所 用原料为 Pv 3 21 和颜料膏。生产线所用材料的消耗量如表 1 所示。原皮组拒 }脚旨脱毛卜巨困州脱灰、浸酸、揉制}一 {挤水、片削、削匀卜一 }染色加脂卜{干燥、摔软、绷板 }一}喷浆上色}一匿鱼}~ 成品浮物多。( 2 ) 片皮洗涤废水。主 要成分同前,但浓度 较低。(3 )浸酸、鞭制废水,即含铬酸性废水。主要含 c r3十 、5 04 2 一和C l一 。其中浸酸废水每天约 6t,含铬酸性废水每天约 o.6t,该废水表观呈灰蓝色。( 4 )挤水过程中,产生少量废水。主要成分同浸酸、鞭制废水。( 5) 染色加脂废水。含酸性染料、碱性染料及助染剂乳化油等,色度大。( 6) 喷浆上色废水。含颜料。此外,由于清洗地板、冲洗转鼓等,产生冲洗废水。皮革厂的水量平衡如图 2 所示。生产用水( 3 4 0 )浸水 ( 9 0 )~ 浸洗废水 ( 8 0 )浸水脱毛 ( 9 0) , 灰碱废水 ( 8 0)脱灰软化 ( 7D )~ 脱灰软 1扫麦水 (印 )浸酸 ( 8) ~ 酸性废水 ( 6)铬鞭 ( 2) ~ 铬蹂废水 ( 0.6)染色加脂 ( 8 0 )~ 染色废水 ( 7 0 )生产废水2 9 6 )冲洗车间用水 ( 1 0)生活用水 ( 1 0) 二图 2 皮革厂水 t 平衡图冲洗废水 ( 9)生活废水 ( 8)(数量单位: t / d)r州叫L供(3图 l 猪皮革生产工艺流程2 水污染源分析生产线产生的废水主要有:( 1) 脱脂脱毛 与脱灰废水。其p H 为 1 0一 12,除主要含油脂、氨基酸、含毛外,还含有 s“ 一及溶解性木 质素等,水量较大,每 天约 2 0 0t,c( ) Dc r、B O I )5高,B ( )几 约占生产过程排出总量的 80 %,表观上浑浊,有臭味,悬以上各废水经工厂污水沟 (雨、污分流 )进入厂 内污水处理系统处理后排放进入城市污水管网。2.3 废水外排污染物 t 的估算根据同类厂家的有关资料类比分析,污水成分较复杂,含有重金属铬、蛋白质、氨基酸、悬浮物、毛纤维、皮屑、丹宁、油脂、表面活性剂、染料、无机盐类 (氯化物、硫化物、酸、碱 )等。环境保 护 19 9 8.51 3污染防洽技术 T e e h n o l o gyo f P o l l u t i o n C o n t or l浓度高、色度大,水质、水量、水温和 p H 值变化大。C O Dcr约6 0 0 一 9 8 0 0 m岁IJ ,平 均 为 z 5 0 o m g / IJ左右 ; 以 〕〔几 约 3 0 0 一2 0 0 0 m以 l才 ,平均为 1 0 0 0 m g / IJ左右 ;色度高达 4 0 0 0 一 5 0 0 0 倍。废水污染源污染因子主要是 C O Do r、B( 〕氏 和铬。按 《厦门市水污染物排放标准 ) ( F r〕B / HJ 2 31 4一8 9) 三级标准,皮革厂废水中污染物是严重超标的,其中 c( )(D,r平均超标 83 %,B( ) DS平均超标 5 0 0 %,因此必须加以达标治理。污染物达标排放量见表 2。裹 2 污水中污染物允许排放浓度(三级标准 ) ( F D . / HJ 2 3一4·8 , )及达标排放工污染物 最高允 i翱卜放浓度 (n创 L ) 达标排放量 (t / a )C( ) D o 3 0 0 3 0 废水排放量以 ) n s 2 0 0 2 0 按 l护 t / a 计算总铬 1.5 0.153 废水治理工程分析3.1 废水治理技术生产废水采用物化法与生化法相结合的处 理工艺,其流程见图 3。( l) 除铬:酸性含 c尸+污水与碱性 ( p H n 一 12 )脱脂脱毛 与脱灰污水中和后,经初滤、初沉,上清液再与碱性污水一起进行混凝一气浮处理,达到排放要求。( 2) 去硫:废水中的梦,在混凝时与混疑剂 中的 Fe “ `生成 F eS 沉淀而被去除。( 3 )碱性污水经初滤 (格栅 )除去漂浮杂质、泥 砂、石灰渣及 不溶性大块固体物质后,在碱性条件下进行混 凝,效果更好。混凝过程中加入复合混凝剂,可去除部分悬浮物、(C ) Dc r 、 B ( )几、油脂等污染物及脱色。( 4 )经混凝一气浮后的污水,再进行 习0 生化处理,即水解酸化一生物接触氧化,该工艺产生污泥 量少,经 回流后,污水、污泥一次性处理。( 2 )混合污水混 合 污 水 含 中 等 浓 度 有 机 物 ( c O (D,2 5 0 o m g I/J 、B( )几 1 0 o o m g / I ),B ( )几 / C ( )氏, = 0.4,具有可生化性,据资料介绍 !` , 2 , “ 1 , 采用混凝一气浮和生化法处理是适宜的。以 OC crD为例,混凝一气浮对 (C 〕(D、去除率为 60 %,水解酸化对 c 0 D c’ 去除率 为 50 %,接触 氧化对 以 ) (Dr去除率为 7 0 %,因此进 水C O D er为 2 5 0 0 m g / L 时,出水 C O De r可降至 1 5 o m g / IJ 。我们到晋江一制革村对其制革污水的治理工程做了实地考察。该村分散制革 30 多家,原无污水处理设施,经有关部门督促,将所有污水集中处理,采用混凝一沉淀一接触氧化一过滤排放工艺,出水 c o qr可达 2 0 m g l/J以下。但产生的污泥量较多,又 无污泥脱水措施,污泥的污染问题仍未解决。与此对 比,应 用气浮和 州 0 无剩余生物污泥工艺,使污泥量大大减少,工艺具有先进性,是比较可取的。综上所述,本皮革厂 采取的污水治理技术是可行的,只要增强环境意识,重视环保治理工程的投入并加强 监督 和管理,制革污水的污染问题是能够解决的。但由于工艺流程较长,给操作带来一定难度,因此在操作人员素质及培训上需严格要求。翎污水~画一愉幽弥一画-一回画{巨夏图一医图一 }水解酸化}一 {生物接触氧 ,七}一 [巫到一一洲滋图 3 废水治理工艺流程3.2 污水处理工程其它措施采用 H L A高吸收靴革铬粉剂 ( c rZ 〔为 )代替传统的铬酸,即用 C r3`代替 C沪+ ,降低废水毒性,而且通过循环利用,铬靴废水循环使用率可达 90 %,这样可充分利用铬资源,只有很少量的含铬废液 (约 o.6 m 3 / d 含 Cr Z( )3 2 5 o m g /一J)进入混合废水中。其循环利用工艺流程如图 4 所示。!铬揉转鼓 }一 !铬鞭废液贮池 }一巨童鱼]一 }调配缸 }一 }铬辣转鼓 }图 4 钻辘废水 ( 旧液 )循环利用工艺流程3.3 废水治理技术论证( l) 含铬废水建立铬废液的回收利用装置,可回收利用废铬液的 90 %,估计只有少量含铬废液排入混合废水中,因废水中的铬是以三价铬离子形式存在,一经与灰碱废液混合后便生成 Cr ( O H )3沉淀 而被滤除,不难做到达标排放。4 环保对策建议与结论4.1 从工艺改革和设备革新入 手,减少制革污水的产生。改革工艺节约用水,回水利用,将处理水回用 于脱脂、脱毛等工艺,对减轻污水处理负荷和减少对环境的污染危害意义重大。机械设备的改革也可以减少生产用水,如皮革生产的主要设备之一的转鼓,采用新的倾斜转鼓较旧式木转鼓的应用,可使用水量减少 30 % 左右,因此,应对旧式转鼓逐渐加以更新。4.2 改革脱毛工艺,减少硫化物的污染。以拔毛机拔毛可回收猪毛,对干拔毛机难于拔除的细毛建议采用酶脱毛工艺。表 3 列出了酶脱毛 和灰碱法脱毛 污水的水质对比。可以看出,酶脱毛 可以大大改善污水的水质。又 因酶脱毛 是在较高浓度下进行脱毛操作,故可节约脱毛工序的用水量。表 3 酶脱毛和灰碱法脱毛污水水质对比生 产工艺 p H 硫化物 5 5 氯化物 C O cD,色度( m g / I ) ( m g / I ) ( m g / I ) ( m g / l ) (倍 )灰碱法脱毛液 1 3 2 4 0 0 2 0 7 0 0 1 70 0 5 9 4 0 8 0 0酶脱毛液 6 一 7 无 16 8 微 6 50 姗一姗4.3 铬鞭废水 (旧液 )采用循环利用的方法既减少了铬的排放又充分利用铬资源,是 一项值得 推广的清洁生产技术。制革混合废水采用物化一生化二级处理技术是适用可行的。只要严格管理,加强操作技术的培训,保证设备的正常运行,可以使出水达标排放。出水可 以部分回用,为今后扩大生产打下良好的基础。参考文献刘必珑等.制革厂的清洁生产 技术— 废铬拜液再生利用.环境污染与防治,19 9 6,18 ( 2 ):2 4 一 2 6沈光范.环境保护技术.北京:中国环境科学出版社,1 9 87,8:2 3一 23 4石燕.制革污水处理工程 一例.工业水处理.19 95,15( 5 ):31 一 321 4环境保 护 19 9 8.5

皮革厂废水治理工程分析

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皮革厂废水治理工程分析

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