本文叙述新建立的氟的Al-荧光镓试剂络合物荧光熄灭测定法,该法激发波长365nm,测试波长575nm。pH3.0和pH4.0时其线性范围分别为5-80ppbF-和5-300ppbF~-。40ppbF~-时标准偏差为2ppbF~-,几种水样经和氟化镧电位法,茜素络合剂分光法进行对照测定,结果一致

林建云

翁鹭滨

黄贤智

Xiamen University Institutional Repository

·, 4B·分 析 化 学 第14 卷 第 5 期 (1 9 86)p r e s e 江e e o f N a CI, th e d e te r瓜 in a t io n lim it o f e o p p e r 呈5 d o w n f r o m 6 x 1 0一 ”M to6 火 1 0 一 7M,w h ile in th e p r e s e n e e o f C I一 a n d A 18 + ,d o w n fr o m 6 x 1 0一 eM to 6 x 1 0一M.T h e 主n t e r fe r e n e e o f d 主v e r s e io n s h a s b e e n s tu d ie d。A h主g h l丁 s en s呈tiv e e a ta ly-tie s p e e t r o p llo t o m e t r ie m e th o d 王5 p r o p o s e d fo r th e d e t e r m ln a tio n o f m 主e r o a m o u n-ts o f C u in h ig h一 p u r ity Z n a n d in b lo o d s e r u m.荧光分光光度法测定天然水中微盘氟黄贤智 翁鹭滨’(厦门大学化学系 )摘 要本文叙述新建立的氟的A l一荧光综试剂络合物荧光熄灭测定刀PH 3.0和 PH 毯.0时其线性范围分别为 5一s op PbF一和 5一3 0 o p p b F气经和氟化斓电位法,茜素络合剂分光法进行对照测定,结果一致.林建云(海洋局三所)该法激发波长 3 6 5n m,测试 波长 575n m。4 o p p bF一时标准偏差为 2 p p bF一 几种水样天然水中氟的定量分析方法有分光光度法〔”、电位法 (包括氟电极 法)〔2 ’等几种,荧光法未见报导.荧光稼试剂和 A ls十离子在微酸性介质中会生成一种会发荧光的络合物,其激发峰在 4 85牡m,荧光峰在 57 6n m.西川 泰治等〔3 ’首先以荧光铱试剂建立铝的荧光测 定法并用于海水中微量铝的测定.H y d e s等〔‘’和兰士侯等‘5 ’也用此法测定过海水中的铝.这些作者都指出,氟会使A l一荧光徐试剂络合物的荧光强度相对下降 (熄灭).本文作者根据 A l一荧光稼试剂的荣光强度会被氟离子熄灭这一事实建立微量氟的荧光测定法.测定范围为 5一 3 0 0 p p b (P H =4.0),偏差约为2 %.几种水样,经用新建立的荧光法对照电位法和茜素络合剂光度法,测定结果相符。实 验 部 分1.仪器与试剂:(1 ) 仪器:(a ) Y F一 l型荧光分光光度计〔‘’ ,厦门大学精密仪器厂产品.配用电子稳压器。(b) 电热恒温水浴锅.(2) 试剂:(a) 荧光稼试剂 (二级,英国).配制成。.02 %的水溶液,此溶液可稳定一周 ,(b) 冰醋酸 (二级),(e ) 醋酸钠 (二级);(d ) 氟化钠标准溶液:称取2.2 1 0 9经 4 0 ℃灼烧过的Na F,用蒸馏水配制成 每毫升含 1。g 的氟.使用时,移取上述溶液用蒸馏水稀释成每毫升含1。林g 氟的标准溶液 (当天使用当.本文工作得到科学基金的资助.第一4卷 第 5 期 (19 86 ) 荧光分光光度法测定天然水中微量氟天配制 ),(e ) N H‘A I(5 0 ‘)2 · 1 2H : O (二级 ):用来配制含有 1 0.o p p m 铝的标准溶液.2.条件试验:(l) 吸收光谱和荧光光谱的测绘:往25 m l的容量瓶,依次加人含有 2.5 件g A I“+的溶液,。.50 m lp H = 4.0的醋酸一醋酸钠缓冲溶液、0.25 m 10.02 %荧光稼试剂,用水稀释至刻度,置80 ℃的水浴锅中加热20 分钟,冷却,分别于75 1型分光光度计和YF一 1型荧光分光光度计测绘A l一荧光稼试剂络合物的吸收光谱和荧光光谱,结果如图1.可见它的吸收峰有两个,即3 50n m 和4 9 on m,它的荧光峰位于5 7 5n m.因此,选用 3 6 5n m 汞线为激发光,5 7 5 n m 为荧光强度测试波长。(2 ) 酸度的影响:取不同酸度的醋酸一醋酸 钠缓冲 溶液,按氟工 作曲线 的步骤 进行试验,测得几种不同酸度下氟的工作曲线 (见图 2 )。可 见,氟离子对A l一荧光徐试剂的荧光熄侧嗽友男教似将合麟侧常恶长袱灭作用随酸度的增加而提高。酸度高时,方法的灵敏度也 较高,然而工 作 曲线 较早弯曲,氟的测定范围也变窄.一般可选在 p H3一4的介质中测定氟,但同一 分析系 统的工作曲线和水样的酸度要控制一样。(3 ) 加热试验:在室温下,A ls十离子与荧光徐试剂生成络合物的反应速度较慢,结果见表1。可 见,在室温下,即使含 A ls十和荧光稼试剂的溶液混合 1 7小时后,其荧光强度还在继续增强。为加速其反应,可在 80℃的水浴锅中加热 20 分钟,试验结 果表明(数据没列 出),其反应基本完全,荧光强度稳定,测定结果精 确度 较好.加 人微 量氟后,需在同样温度下加热 15 分钟,才能获得满意的测定结果.(4 ) 氟工作曲线的测绘:(a ) AI一荧 光稼 试剂 络合 物溶 液的配制:取 5.o m llo.o p p m 铝的标准 溶液于 2 0 0m l的容量瓶中,依次加人5.om l醋酸一醋酸钠缓冲 溶液、5.o m 10.02 % 荧光 稼试 剂溶液,然后用蒸馏水稀释至刻度。让该溶液于80 ℃的水浴锅中加热20 分钟,取出冷却,贮存于暗处。(b) 氟工作曲线的绘制:分别 移取 10.0m l上述配制得的A l一荧光稼试剂络合物 溶液于六个 25 m l的容量瓶 (或聚乙烯瓶)中,依次加人 0.0、0.5 0、1.0 0、1.5 0、2.0 0和 2.5 0卜g氟离子的氟标准溶液,用蒸 馏水 稀释 至刻度,于 80 ℃水浴锅 中加热 15 分钟,取 出,用孟( n m )图 1 A I一荧光稼试剂络合物的吸收光谱和荧光光谱P H “ 5.0、 、、,图 2 不同酸度下氟的工作 曲线分·析 化 学 第1 4卷 第 5 期 ( 1, 86 )表 1 A la十离子与荧光稼试剂混合后荧光强度与时间的关系 (室温)!一!(Al时间 (小时 ) 0.3 3 一 0.6 4荧光相对强度 }1 23PH 二 4.0 ; 测量波长5 7 5n m ;!2 一}1 5·5{, 5 0117。52 4 2昌+〕= so p p b;〔荧光锌试剂〕= Z p p m.水冷却,于YF一 1型荧光分光光度计以 3 6 5n m 光激发,于5 7 5n m 测量荧光相对强度,然后以氟量对荧光相对强度绘制氟工作曲线 (见图 2 )。p H = 3.0时,工作曲线线性范围5一 so p p bF一即H= 3.5时线性范围5一 15 0p p b;时线性范围5一30 op p b.今PH = 4.0(幻 方法精密度试验:取含氟最后浓度为40 和8 0 p p b 的两组溶液各六份,按上述步骤进行荧光相对强度测量,然后由氟工作曲线查出氟含量,结果见表 2.六份测定的标准偏差分别为1.6和0.g p p b.方法的精密度\\ 测得\ \ 拍 ,已知 、\\ 氟量 飞 !氟量 一~、 , , {”p b \.\习表 2⋯1平均值(PPb )标准偏差(PPb )4 0。08 0.0】‘。{ 7 ,4 l7 94 1.7 9。3 97 94 2.08 1.03 7.58 1.04 O8 0表 3 方法回收率试验自来水样 J112⋯3j‘⋯“力日入氟鼠‘ p p b , {“1“o·“⋯4 0·”⋯“o·“⋯“o·“视,得氟 甩 ( p p b ) 11 5·”⋯“5·”⋯“4·“⋯7 8·” J”2·“呼)呼全乳粤胜一 一!一一匕塑鱼卜旦主.{巡一卜-竺-井水水砰 {l{“}”⋯魂⋯5刀口介氟量‘p p b ,}“}“0·“⋯魂o·“⋯“o·“⋯“0·”狈”得氟 量 二p p b ’⋯“o·“}续1·“⋯“1·”⋯7 7·“}1 0 0回收率 ( , ) } 1 1 0 5 1 1 0 4 一9 6 ! 1 00表 4 三种方法对照测定氟的结果、 * l 荧光法 }氟化电翔位 {茜素络合剂分{ (p p m ) } 法(p p m ) 1 光法 (p p m )粤弊万{一卫一⋯一竺一}- - -一一厚⋯掣一卜竺卜卜卫些一⋯- - -一一二龚李{)典⋯o“ 5⋯。.1 6一⋯ 9⋯竺-一厦 JJ湛侮水 {‘·‘5 { 1·18{:1·1 左(6 ) 干扰离子试验:按测定步骤,分别对几种常见元素的离 子进行 试验,结果 表明,N a+ 、K十 、C aZ 十 、M g Z十 、5 0‘2 一 、CO3 “一 、C l一和B r一离子相应以海水 中的量存在时对方法没明显影响.A l“十离子会引起负偏差,F e “+ 、F eZ +和C u么+离子会引起正偏差。但经过滤的天然水,铁和铝含量极微,不影响氟的测定.(7 ) 方法回收率试验:取天然水样 (井水,自来水) 分别加入已知量的氟标准溶液,然后按测定步骤进行试验,结果见表 3.方法回收率为96 一1 05 %.(8 ) 荧光法、茜素络合剂分光法和氟化翎电极 电位法对照试验:取经过滤的水样,分别用荧光法、分光法和电位法进行测定,结果见表 4。结 语以A I一荧光镶试剂络合物为试剂的氟的荧光熄灭测定法,具有灵敏度高、线性范围宽的特点,几种水样经和氟化钥电位法,茜素络合剂分光法对照试验结果相符.A l、F e、C u 有干扰。第 14卷 第 5 期 (1 9 5 6) 荧光分光光度法测定天然水中微最氟 , , 万参 考 文 献〔i 〕R.G r e e ,, h a lg h,J.P.R ile y,A o o l.C hf二.A e r a, 2 5 , 1 7 9(196 1 )。〔2 〕E.W.B a u m a n 幻,月刀o l.C h f,.A c * 。, 心之 , 12 7 (i邻8 ).(s 〕西川 泰治,l汪力、.分析化学 (日), 一e , 6 92 (i躺7 ).(‘〕D.J.H y d e s,P.S.L is s,A 们 o ly s t, 1 0 一, 淞2(1 97 6 ).〔5 〕蓝士侯、林建云,海洋学报, 1 , l 3( 19 83 ).(6 〕黄贤智、翁心桥,厦门大学学报(自然科学版). 2 0 (魂),一4 5 (1 98 1 ).(收稿日期: 1 98 5年 5 月 3 日)FLUO R IME T R IC D E T E RM !N A T ION OF T R AC E FLU O R ID E !N NA T U R AL W ATE RH u a n g X ia n z h l a n d We n g L u b in(D e P a r tm e n t o f C he 。‘str 夕 , X fa m e n U n iv e r s‘t夕 )L in J ia n y u n(T h‘, d I n s ritu re o f Oc e a n o g 二a p hy,N a tio n a l B u r e a u o f Oc e a n o g r a p hy,X 犷a 勿 e n )AB S T R ACTA flu o r o一 q u e 立 e h生n g m e th o d fo r th e d e te r m in a ti o n o f flu o r id e w ith A l一lu m o ·g a llio n e o m p le x 呈5 e s ta b lis h e d.T h e e x e lt a tlo n a n d e m ls s io n w a v e le n g th s a r e 3 6 5n m a n d 5 7 5 n m, r e s p e e tiv ely.R e e t il呈n e a r r a n g e s a r e s一 8 0 p p b In pH 3.0 a n d s一3 0 0 p p b 呈n p H 4.0 fo r flu o r id e.T h e s ta n d a r d d e v la t lo n o f d e te r m in a t兰o n 15 士 2p p b F一fo r 4 0 p p b o f flu o r 主d e.R e s u lts o b ta in e d a g r e e w 呈th t ho s e by p o te n t io m e t-r y w ith la n th a n u m flu o r id e a n d s p e e t r o p li o to m e t叮 w itha liz a r in e o m p le x o n.中国金属学会理化检验学会征文通知中国金属学会理化检验学会拟于1 9 8 6年第四季度或19 87年第一季度在四川峨嵋举办第二届金属中痕量元素分析学术会,交流经验,希望从事分析化学的工作者总结试验研究成果,积极撰写论文参加交流.一、征文内容: (1) 金属及其原料中的痕量元素分析 (p p m 级及以下 ) 研究论文和研究简报,(2 ) 有关国内外痕量元素分析的新动向、基础理论、新方法、新技术等方面的评论、综述专论及数据处理 , (3 ) 有关疲量分析方面的仪器、设 备的 研究与革新。二、对论文要求: O ) 内容明确、论据充分、文字简炼、图表清晰、数据完整、突出创新,(2 ) 用稿纸缮写清楚,一般不超七千字,并附有山千至一千三百字较详细摘要 (包括图表在内).三、论文报送时间及地点:来稿从现在开始至1 9 86年 8 月底止,寄至北京西直门外钢铁研究总院十四室张月霞同志收,请在信封上注明 《痕量分析征文稿件》.四、有关事项: (1 ) 应征论文需经 本 单位 推荐 ; (2 〕 来稿需两份,概不退稿,请 自 留底 稿 ,(3 ) 凡在国内外公开刊物上发表过的论文或在全国性学术会议上交流过的论文不在应征之列 ; (4) 由中国金属学会理化检验学会组织评选,根据论文内容,水平分别列为大会报告、书面交流 , (5) 各单位参加会议的代表名额及其它具体事项,将在会前另行通知。中国金属学会理化检验学会一九八六年一月二十日

荧光分光光度法测定天然水中微量氟

http://dspace.xmu.edu.cn/bitstream/handle/2288/55484/%e8%8d%a7%e5%85%89%e5%88%86%e5%85%89%e5%85%89%e5%ba%a6%e6%b3%95%e6%b5%8b%e5%ae%9a%e5%a4%a9%e7%84%b6%e6%b0%b4%e4%b8%ad%e5%be%ae%e9%87%8f%e6%b0%9f.pdf?sequence=1&isAllowed=y

荧光分光光度法测定天然水中微量氟

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