福建省科委基金资助项目 (K20096);福建省自然科学基金项目;国家中医药管理局项目 (2000-J-P-40

林文群

陈忠

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表 1　广佛手挥发油的 GC-M S 分析结果编号 化合物名称 含量 (% )　　1 32崖柏烯 　　01612 22降蒎烯 11653 蒎烯 21194 42二甲基232四氢化苯乙酮 01105 Β2月桂烯 21476 邻异丙基苯甲烷 191777 柠檬烯 551248 顺2罗勒烯 01429 反2罗勒烯 010710 松油烯 816511 (+ ) 222蒈烯 013512 3, 42二甲基2苯乙烯 010713 沉香醇 013214 薄荷21, 82二烯23 醇 013815 92甲基2双环23, 3, 1222烯292醇 013816 环己烯242甲醛 013017 12(1, 42二甲基232环己烯212基) 2乙酮 011018 Α2柠檬醛 010519 42甲基212(12甲乙基) 232环己烯212醇 015920 对2甲基异丙基苯282醇 011421 丙酸里那 (醇)酯 019022 顺香叶醇23 Β2柠檬醛 111824 反2香叶醇 110725 九碳酸 0128与中药佛手亲缘关系很近的中药广陈皮、以及多种柑橘皮的挥发油中均未检测到邻异丙基甲烷化合物, 可作为药材品种归属的依据。柠檬烯具有显著的镇咳、祛痰和抗菌作用[ 9 ]。本品该化合物在挥发油中的含量高达 55125% , 故可认为柠檬烯为佛手化痰止咳的功效的有效成分之一。　　本实验结果为广佛手药材品种质量研究提供了一定的科学依据。参考文献:[ 1 ]　中国药典[S ]12000 年版 1 一部 1[ 2 ]　松野隆男 1 柑桔类成分的研究 (第五报) [J ]1药学杂志, 1959,79 (4) : 54025411[ 3 ]　何海音, 凌罗庆 1 佛手柑化学成分的研究[J ]1药学学报, 1985,20 (6) : 43324351[ 4 ]　何海音, 凌罗庆, 周敏华 1 从中药佛手中分离鉴定两个柠檬油素二聚体[J ]1有机化学, 1987 (3) : 19321961[ 5 ]　王俊华, 符　红 1 广佛手挥发油化学成分的 GC2M S 分析[J ]1中药材, 1999, 22 (10) : 51625171[ 6 ]　金晓玲, 徐丽珊 1 佛手挥发性成分的GC2M S 分析[J ]1中草药,2001, 32 (4) : 30423051[ 7 ]　刘文粢, 王玟馨, 黄爱东, 等 1 广陈皮化学成分的比较研究É :挥发油的成分研究[J ]1中药材, 1991, 14 (3) : 332361[ 8 ]　陈丽, 蔡琪 1 芦柑果皮挥发油化学成分的研究 [J ]1福建中医药, 1997, 28 (6) : 402411[ 9 ]　国家医药管理局中草药情报中心站 1 植物药有效成分手册[M ]1北京: 人民卫生出版社, 19861小鱼仙草精油化学成分的 GC-M S 分析林文群1, 陈　忠2Ξ(11 福建师范大学生物工程学院, 福建 福州　350007; 　21 厦门大学化学系, 福建 厦门　361005) )　　小鱼仙草M osla d ian thera M ax im 1 又称小本土荆芥 (福建福州)、四方草 (福建福安)、痱子草 (江西)、山苏麻 (贵州遵义)、土荆芥 (广西)等, 为唇型科石荠 属植物。系一年生草本, 产于江苏、浙江、江西、福建、台湾、湖南、湖北、广东、广西、云南、贵州、四川及陕西等省, 生于山坡路旁或水边。该植物印度和巴基斯坦等国也有分布。民间用全草入药, 治感冒发热、中暑头痛、恶心、无汗、热痱、皮炎湿疹、痢疾、肺积水、肾炎水肿、多发性疖肿、外伤出血、痔瘘下血、扁桃体炎等症[ 1 ]。植物全草含精油, 有特异青草香气。本文对旱生和水生的小鱼仙草全草精油的化学成分进行报道, 为其植物资源在医药、香料工业的开发和利用提供科学依据。1　材料及方法111　植物材料: 1999 年 8 月中旬分别采自福建省福清市灵石农场干旱山坡 (A ) 和福建省福州市农业大学附近林下水沟旁 (B )。经林来官教授鉴定为小鱼仙草M osla d ian thera M ax im 1。将全草阴干粉碎,按《中华人民共和国药典》(1990 年版) 中方法分别提取精油, 收率 01648% 和 01470% , 微黄色, 折光率: n24D 11507 2和 n24D 1 504 5。112　仪器: 中国科学仪器厂生产Q P21000A , GCöM SöD S 联用仪。计算机谱库: EPA öN IH öM SDC (美国国家标准局NBBL IBRA R Y 谱库)。113　方法: 精油经无水硫酸钠干燥后进行 GC2M S分析。通过 EPA öN IH öM SDC 系统磁盘中的计算机·488· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　2002 年第 33 卷第 10 期Ξ 收稿日期: 2002204219基金项目: 福建省科委基金资助项目 (K20096) ; 福建省自然科学基金项目; 国家中医药管理局项目 (20002J2P240)作者简介: 林文群, 男 (19712) , 讲师, 植物学硕士, 厦门大学在职博士研究生, 从事植物分类学、植物资源学、植物化学等方面研究工作, 已发表论文 10 篇。T el: (0591) 3473755库对色质所分析出的各组分 (峰)的质谱数据进行检索, 然后对照有关的文献资料[ 2～ 6 ]进行鉴定。气相色谱条件: 用 SE254 石英毛细管柱 (0130 mm ×30 m ) ,进样口温度 250 ℃, 柱温采用程序升温: 60 ℃ (10℃öm in)升温至 160 ℃, 5 ℃öm in 升温至 220 ℃, 保持 7 m in。用H e 作载气, 分流比 15∶1。质谱条件:用 70 eV 的 E I 源, 离子源温度 250 ℃, 电子倍增电压2 300 eV , 分离器温度 250 ℃, m öz 扫描范围 40～350 am u。2　结果产于福建省福清市灵石农场 (A 产地)的小鱼仙草精油组分的定性和定量分析结果见表 1。福建省福州市农业大学附近林下水沟旁 (B 产地 ) 的小鱼仙草精油, 其主要成分为: Β2丁香烯( 31122% )、洋 芹 子 油 脑 ( 21188% )、 草 烯(7153% )、42甲基2二苯基乙炔 (7116% )、1, 32二甲基282异丙基三环 [ 4, 4, 0, 02, 7 ]232癸烯 (5111% )、3,42(二甲氧基苯基) 222丙烯酸甲酯 (3144% )、Β2香橙烯 (3124% )、榄香脂素 (3107% )、檀香烯 (2133% )、长叶 烷 ( 1155% )、甜 没 药 烯 ( 1147% )、香 芹 酮( 1147% )、百 里 香 酚 ( 1145% )、∆2荜 澄 茄 烯( 1131% )、十 九 烷 醇 ( 0182% )、Α2金 合 欢 烯( 0174% )、香 荆 芥 酚 ( 0149% )、Β2金 合 欢 烯( 0129% )、金 合 欢 醇 ( 0124% )、72辛 烯242醇(0121% )、Α2香橙烯 (0106% ) 等 21 种成分, 占总精油的 97110%。表 1　小鱼仙草精油的化学成分鉴定表峰 号 化 合 物相对含量(% )峰 号 化 合 物相对含量(% )1 22己烯醛 0114 21 1, 32二甲基28 异丙基2三环[4, 4, 0, 02, 7 ]232癸烯 　01342 苯甲醛 0112 22 丁香酚甲醚 11433 72辛烯242醇 1128 23 Β2丁香烯 51754 62甲基25 庚烯222酮 0130 24 Β2金合欢烯 11335 间聚伞花轻 0160 25 草烯 31616 1, 82桉叶油素 1168 26 檀香烯 41127 待定 0130 27 Α2芹子烯 01418 芳樟醇 5140 28 Α2金合欢烯 01489 异胡薄荷酮 0127 29 Α2香橙烯 013810 侧柏酮 0114 30 Β2香橙烯 017711 香桧醇 2187 31 ∆2荜澄茄烯 015012 龙脑 0123 32 金合欢醇 017213 萜丙烯242醇 0156 33 22十五炔212醇 017714 12丙烯基242甲氧基苯 3125 34 榄香脂素 212815 对叔丁基苯甲醇 0120 35 2, 3, 32三甲基21, 52二异丙烯基环己烷 116516 香芹酮 0128 36 3, 3, 7, 72tetram ethyl252(22m ethyl212p ropenyl) 2rityclo [ 4, 4, 0, 02, 4 ]hep tane 016817 香荆芥酚 14185 37 八氢化272亚甲基　252酮 011518 百里香酚 37115 38 42甲氧基二苯基乙炔 115719 22ethyl24, 52dim ethyl2pheno l 0115 39 香橙醇 016520 2, 42dim ethyl24 (42m ethoxy)phenyl2l2butene 0158 40 52(22丙烯基) 24, 72二甲氧基21, 32苯并二恶茂 01573　讨论311　由表 1 的分析结果可知 (A 产地) 的小鱼仙草精油的主要成分为: 百里香酚 (37115% )、香荆芥酚(14185% )、Β2丁香烯 (5175% )、芳樟醇 (5140% )、檀香烯 (4112% )、 草烯 (3116% )、香桧醇 (2187% )等。而 B 产地植物精油的主要成分为: Β2丁香烯( 31122% )、洋 芹 子 油 脑 ( 21188% )、 草 烯( 7153% )、42甲基2二苯基乙炔 (7116% )、1, 3 二甲基282异丙基三环 [ 4, 4, 0, 02, 7 ]232癸烯 (5111% ) 等。小鱼仙草是广布种, 遗传特征具有多样性, 由于产地不同, 植物在逐步适应于不同生境的生长过程, 不同的气候、地理环境、土壤条件、生态环境、生育期等多种因素对植物精油成分的生物合成过程造成影响[ 7～ 9 ], 致使旱生、水生生境下共精油的化学成分存在明显差异。这与文献[ 9 ]报道是相符的。312　据糜留西等[ 10 ]报道: 香荆芥酚 (carvacro l)、百里香酚 ( thym o l)、1, 82桉叶油素 (1, 82cineo le) 均为抑制细菌流感病毒的主要成分。A 产地的小鱼仙草精油中的抑菌活性成分高达 (53168% ) , 抑菌实验也证明其精油具有良好的抗菌作用。全草精油对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌 (菌种由福建医科大学微生物研究所提供)的生长具有良好的抑制作用。B 产地的 小鱼仙草精油中含有大量的 Β2丁香烯 ( Β2caryophyllene) (含量达 31122% ) , 是平喘、止咳的有效成分之一, 可加以开发利用。此外, 小鱼仙草精油中还含有丁香酚甲醚 (m ethyl eugeno l)、榄香脂·588·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　2002 年第 33 卷第 10 期素 (elem icine) 等麻醉镇痛有效成分, 值得进一步研究开发。总之, 旱生小鱼仙草精油中活性抑菌成分含量高 (53168% ) , 可以作为天然的防腐灭菌剂。其精油有浓烈的香味, 同时也是芳香添加剂。因此, 在食品、医药和化妆品行业; 如生产食品香料、防腐添加剂,除菌油膏、抑菌中药和化妆品添加剂等方面均具有潜在开发利用的价值。参考文献:[ 1 ]　中国科学院中国植物志编辑委员会 1 中国植物志 (第 66 卷)[M ]1北京: 科学出版社, 19771[ 2 ]　林文群, 张清其 1 石荠 挥发油的含量及其化学成分的研究[J ]1福建师范大学学报 (自然科学版) , 1998, 14 (2) : 702741[ 3 ]　朱甘培, 冯　晰, 石晋丽 1 紫花香薷挥发油化学成分研究[J ]1 北京中医学院学报, 1992, 15 (6) : 572591[ 4 ]　H eller S R , M io line G W A 1 EPA öN IH M ass Spectral D ateBase, V o l1 1241 [M ]1 W ash ington: U S Governm ent P rin t2ing O ffice, 19781[ 5 ]　H eller S R , M io line G W A 1 EPA öN IH M ass Spectral D ateBase, Supp lem entl [M ]1 W ash ington: U S Governm entP rin ting O ffice, 19801[ 6 ]　黑龙江大学英语辞书研究室编写组 1 英汉科技大词库 (二、四卷) [M ]1哈尔滨: 黑龙江人民出版社, 19871[ 7 ]　张少艾, 徐炳声 1 长江三角洲石荠 属植物的精油成分及其与系统发育的关系[J ]1云南植物研究, 1989, 11 (2) : 18721921[ 8 ]　周荣汉 1 药用植物化学分类学[M ]1上海: 上海科学技术出版社, 19851[ 9 ]　周世良 1 石荠 属的遗传分化和种间关系分析[J ]1植物分类学报, 1999, 37 (1) : 102191[ 10 ]　糜留西, 吕爱华, 张丽红 1 海州香薷精油成分研究[J ]1武汉植物学研究, 1993, 11 (1) : 942961利用计算机对蓬莪术环氧酮和莪术环氧烷酮的两种结构表达式合理性的判定蔡　阳1, 欧阳荔2Ξ(11 北京大学药学院应用药物研究所, 北京　100083; 21 北京大学公共卫生学院 中心仪器室, 北京　100083)　　莪术在亚洲国家特别是在中国和日本具有悠久的药用历史, 它是姜科植物蓬莪术 Cu rcum a p haeo2cau lis V aleton、广西莪术 C 1kw ang siensis S1G1L eeet C1F1L iang、温莪术C 1w eny uj in Y1H 1Chen et C1L ing, 和日本屋久岛莪术C 1aerug inosa Roxb1 (北京大学药学院楼之岑教授鉴定)的干燥根茎, 具有行气破血, 消积止痛[ 1 ]的功效, 在日本被用于一个具有悠图 1　A 式: 蓬莪术环氧酮的错误结构式久药用历史胃药的主药。蓬莪术环氧酮[ 2 ] 和莪术环氧烷酮[ 3 ] 是莪术中的主要生理活性成分[ 4 ]; 由于它们具有富有反应性的环氧烷结构, 被认为是莪术生物合成路线中最重要的中间体。蓬莪术环氧酮的结构曾被错误地定为A 式[ 5 ] , 见图 1。并长时间地被广泛引用[ 6 ]; 我们根据莪术的生物合成路线和在这条生物合成路线中几个已知化合物的结构, 推定蓬莪术环氧酮的结构是错误的; 利用各种光谱和重原子定位的X 线, 修正了它的结构[ 2 ] , 和莪术环氧烷酮一样,它具有反2(4 甲基, 5 氢) 210E 2烯2大根香叶烷类的 结构; 蓬莪术环氧酮和莪术环氧烷酮的结构式被传统地分别表示为B 式和C 式, 见图 2。在发表上述结果时, 我们根据直接的仔细观测分别将蓬莪术环氧酮和莪术环氧烷酮的结构式表示为B 21 式和 C21式[ 2 ] , 见图 3, 并认为B 21 式和 C21 式更符合上述 2个化合物的实际结构。由于B 21 式和C21 式违背了传统的大根香叶烷一反2(4 甲基, 5 氢) 210E 2烯2环氧化合物结构式的表达方式, 因而引起了广泛的争议, 并一直没有能够得到广泛的承认和引用。B 式: 蓬莪术环氧酮　C 式: 莪术环氧烷酮图 2　传统结构表达式B21 式: 蓬莪术环氧酮　C21 式: 莪术环氧烷酮图 3　在文献[2 ]中的结构表达式基于上述理由和大根香叶烷中的环氧烷结构在·688· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　2002 年第 33 卷第 10 期Ξ 收稿日期: 2001212213基金项目: 归国留学人员启动基金资助项目作者简介: 蔡　阳, 北京人, 博士, 从事天然药物研究。E2m ail: caiyang@bjm u. edu. cn

小鱼仙草精油化学成分的GC-MS分析

http://dspace.xmu.edu.cn/bitstream/handle/2288/7617/%e5%b0%8f%e9%b1%bc%e4%bb%99%e8%8d%89%e7%b2%be%e6%b2%b9%e5%8c%96%e5%ad%a6%e6%88%90%e5%88%86%e7%9a%84GC_MS%e5%88%86%e6%9e%90.pdf?sequence=1&isAllowed=y

小鱼仙草精油化学成分的GC-MS分析

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