Le couple glucosinolate-myrosinase (études et applications)

Abstract

Les glucosinolates sont des composés thio-B-D-glucopyranosiques anioniques de structure originale présents dans de nombreux végétaux de la famille des crucifères. Ils sont aisément hydrolisés par une enzyme appelée myrosinase (thioglucoside glucohydrolase E.C.3.2.3.1). Ce travail consiste en l'étude de ce couple enzyme-substrat à différents niveaux. Nous avons imaginé, synthétisé et évalué différents mimes de substrats (analogues C-glucosidiques, mime de la fonction thiohydroximate ou encore du groupement sulfate) pour apporter des informations supplémentaires sur le mécanisme moléculaire d'action de la myrosinase. Par ailleurs, nous avons engagé deux programmes de valorisation de végétaux contenant des glucosinolates. Tout d'abord, après l'isolement du glucosinolate issu de Moringa oleifera, arbre poussant dans les régions tropicales, nous en avons proposé une synthèse rapide et efficace. Cette voie a été étendue à la préparation d'analogues artificiels. D'après une étude préliminaire, le glucosinolate naturel et ses analogues glycosylés ont des propriétés protectrices potentielles vis-à-vis de l'inflammation. Le second projet engagé est un programme de valorisation non alimentaire de Crambe abyssinica, plante oléagineuse de la famille des Brassicacées. Nous avons décrit la préparation de synthons chiraux par hydrolyse enzymatique de l'epi-progoitrine, glucosinolate très majoritaire dans ce végétal. Selon ce procédé utilisant une myrosinase immobilisée sur nylon, il est notamment possible de préparer à l'échelle de plusieurs grammes la (5R)-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2-thione. A partir de ce composé, nous avons engagé une large exploration chimique. Nous avons ouvert plusieurs pistes tant pour la synthèse de précurseurs chiraux de composés d'intérêt biologique que pour l'utilisation des 1,3-oxazolidine-2-thiones comme agents acylants ou comme copules homochirales en synthèse stéréocontrôlée.ORLEANS-BU Sciences (452342104) / SudocSudocFranceF