Oxydation d'époxydes en a-dicetones catalysée par des dérives du bismuth (applications en chimie fine)

Abstract

L'étude des propriétés du bismuth dans le domaine de l'oxydation de substrats organiques a abouti à la mise au point de nouveaux systèmes oxydants catalytiques. Les travaux principaux ont porté sur la description d'une nouvelle transformation permettant l'oxydation directe d'un époxyde en son dérivé a-dicétone. L'originalité du processus réside dans le mode d'introduction des réactifs sous forme de précurseurs du catalyseur qui sera généré in situ à partir de bismuth métallique et d'additifs. Une étude expérimentale et théorique de la réaction a permis d'aboutir une meilleure compréhension du mécanisme avec une proposition de cycle catalytique. Ce travail a donné lieu à plusieurs applications intéressantes dans le domaine de la chimie fine. Un nouvel accès à plusieurs a-dicétones utilisées dans le domaine de la chimie des arômes a été proposé. Une synthèse originale d'hétérocycles azotés insaturés, les quinoxalines, a été mise au point par une stratégie de couplage oxydant époxydeßène-1,2-diamine.The properties of bismuth compounds in the oxidation of organic substrates have been studied and led to new catalytic oxidative systems. The main topic of this work was directed toward a new transformation involving the direct oxidation of epoxides to a-diketones. An interesting feature of this process is the in situ generation of the catalyst from metallic bismuth and additives. An experimental and theoretical study led to some mechanistic insights with a proposed catalytic cycle. This work has found some applications in fine chemistry. A novel access to various flavouring a-diketones has been proposed. A new synthesis of quinoxaline rings has been described involving the oxidative coupling of epoxides and ene-1,2-diamines.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF