Apports de nouveaux systèmes bimétalliques dans les réactions d'activation originales de molécules organiques insaturées

Abstract

Les dérivés métalliques à environnement soufre sont impliqués dans de nombreux processus industriels et biologiques. Afin d'évaluer l'apport que peuvent avoir des systèmes bimétalliques thiolatoponthes du molybdène {Mo2Cp2)(u-SMe)n} (n= 2,3) dans de tels processus, l'étude de leur réactivité vis à vis de divers substrats, en particulier insaturés, a été entreprise en présence d'alcyne. Des complexes possédant un ligand alcyne, ponte entre les deux métaux, ont été isolés et caractérisés. La réactivité de ces composés vis à vis de substrats (RNC, RCCH, CS2) a été étudiée et l'insertion de l'alcyne dans une liaison métal-soufre a été systématiquement observée.L'isomérisation alcyne-vinylidène en alkyle a été mise en évidence et la transformation du ligand vinylidène en alkyle a été réalisée, sous action successive d'ions hydrures et de protons. La réactivité de complexes nitrile et chloroponte du molybdène avec NABH4, a également été développée. Le transfert d'un hydrure sur l'atome de carbone du ligand acétonitrile et/ou la substitution des ligands acetonitrile par un ion BH4- a été observé, conduisant à des ligands azavinylidène, borohydrure, borane ou hydrure. Enfin, les récations de complexes [Mo2Cp2(u-SMe)3(L)2]+ où L est un ligand carbonyle ou isocyanure, vis à vis de nucléophiles et de bases, a montré que le site electrophile dépend de la nature du ligand L. Des produits originaux résultant d'une réaction de couplage C-C entre le ligand Cp et l'un des ligands isocyanure et de couplage C-N entre les deux ligands isocyanure ont également été décrits. La variété des complexes obtenus montre la capacité réactive du système étudié.BREST-BU Droit-Sciences-Sports (290192103) / SudocSudocFranceF