Acides de Lewis comme catalyseurs dans des réactions de macrocyclisation et de fonctionnalisation d'oléfines (applications en chimie des arômes et parfums)

Abstract

Les composés macrocycliques de la famille des substances à odeur musquée sont des composés clés utilisés dans de nombreux parfums, produits cosmétiques et d entretien. Dans ce contexte, une partie de ce travail de thèse concerne l étude de réactions de macrocyclisation pour la formation de lactones macrocycliques ainsi que la synthèse de nouveaux muscs aliphatiques. Le couplage réductif intramoléculaire de 1, -dialdéhydes et de thiuesters a été étudié par voie électrochimique. D autre part, la cycloisomérisation d acides carboxyliques -insaturés catalysée par des superacides protiques et de Lewis a été examinée. La synthèse d une série d esters aliphatiques a également été réalisée dans le but d examiner les relations structure-odeur régissant l odeur musquée. La deuxième partie de ce travail de thèse concerne l addition de composés soufrés sur des oléfines non activées catalysée par des acides de Lewis dérivés de l indium (III). La méthode développée a permis l accès à de nombreux thioacétates, sulfures et thiols, composés importants en chimie des dérivés de l indium (III). La méthode développée a permis l accès à de nombreux thioacétates, sulfures et thiols, composés importants en chimie des arômes. Le système catalytique mis au point a été appliqué à la thioacétylation de dérivés terpéniques, pour la formation du 1-p-menthèn-8-thiol et de nouvelles structures dérivées du camphène. L addition de thiols sur des dérivés de glycals a également été examinée et nous a conduit à l obtention de thioglycosides 2,3-insaturés par réarrangement de Ferrier. Enfin, une étude mécanistique faisant appel à des analyses par RMN 1H, 13C et 115In ainsi qu à des analyse en pH-métrie a permis de proposer une complexation entre le dérivé de l indium (III) et le composé soufré, selon le concept LBA.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF