NMR DOSY (comparison of the processing methods and chemical exchange measurements)

Abstract

Cette thèse présente les applications de la Résonance Magnétique Nucléaire à l'étude du phénomène d'auto-diffusion. Après une introduction aux concepts théoriques de la mesure du coefficient d'auto-diffusion par RMN, les méthodes Pulsed Gradient Spin Echo (RMN PGSE) et Diffusion Ordered SpectroscopY (RMN DOSY) ont été décrites. La thèse s'articule en deux parties principales traitant respectivement de l'analyse des mélanges chimiques et de la perturbation induite par l'échange chimique sur les expériences de RMN diffusionnelle. Dans la première partie on introduit les limitations du traitement du signal des expériences de RMN PGSE et RMN DOSY, qui sont reliées aux problèmes mathématiques de la transformée de Laplace inverse. Dans la seconde partie, on présente les effets de l'échange chimique sur les expériences RMN PGSE et RMN DOSY et comment cet effet peut être utilisé pour mesurer précisément la constante d'échangeThis thesis can be viewed as the state-of-the-art of Diffusion Ordered NMR SpectroscopY (DOSY). More precisely we described various approaches to analyze the data so that the information obtained from the mixture analysis can be maximized. The limitations of the different methods and the perturbation arising from chemical exchange are also discussed. In the first part of the manuscript, we describe the numerical problems arising from NMR diffusion data processing and compare several methods available in the literature for avoiding such problems. In addition, pulse sequences and methodologies, will be discussed herein. Finally, we describe the perturbation induced by the chemical exchange on NMR diffusion experiments and how this perturbation can be used to extract precisely the exchange rate constant. With the help of these techniques, the hydration properties of the pyrimidine bases have been probedAIX-MARSEILLE1-BU Sci.St Charles (130552104) / SudocSudocFranceF

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    Last time updated on 14/06/2016