Nouvelle cycloisomérisation de diènes-1,6 catalysée par le triflimidure d'étain (IV) (applications à la synthèse de molécules odorantes)

Abstract

Les gem-diméthyles cyclohexanes substitués constituent des cibles de molécules odorantes. Le développement de méthodes de synthèse efficaces permettant l accès à de nouvelles molécules dérivées de ces structures représente de ce fait un des challenges de la chimie des parfums. Dans ce contexte, la mise au point d un système catalytique permettant la cycloisoémérisation de diènes-1,6 multi substitués de structures carbocycliques à six chaînons a constitué l objectif de ce travail de thèse. L utilisation de superacides de Lewis de type triflates et triflimidures métalliques a permis l mise au point d un système catalytique faisant intervenir en particulier le triflimidure d étain à 5% molaire dans le nitrométhane. La cyclisation, réalisée dans le liquide ionique a permis le recyclage du catalyseur. L utilisation de ce système catalytique a été généralisée à la cycloisoémérisation de divers diènes-1,6 en cyclohexanes correspondants et permet aussi l accès à des structures carbocycliques à sept chaînons et à des - et g-lactones. La méthode a ensuite été appliquée à la synthèse de diverses structures de départ pour permettre l obtention, par dérivation de nouvelles molécules d intérêt potentiel pour la parfumerie. Une étude mécanistique faisant appel à des analyses par RMN a permis de proposer une chélation entre le triflimidure d étain et le diène-1,6 conduisant, après passage par un intermédiaire carbocationique à la cyclisation. Enfin, l incorporation partielle de deutérium a permis de proposer une dernière étape de protoanalyse extra moléculaire.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF