La catalyse par les triflates et triflimidures métalliques (réaction d'allylation de Friedel-Crafts et alkenylation intramoléculaire)

Abstract

Les composes aromatiques polyfonctionnalisés constituent une importante classe d intermédiaires et peuvent présenter un intérêt non seulement dans le domaine pharmaceutique, mais aussi dans la chimie des arômes et parfums. L objectif de ce travail concerne la mise au point d une méthode catalytique permettant les réactions d allylation de composés aromatiques par réaction de Friedel-Crafts et des réactions de cyclisation intramoléculaire. Les triflates métalliques [M+n(OSO2CF3)n], des acides de Lewis forts, sont considérés comme des superacides de Lewis. L allylation de nombreux composés aromatiques a été développée en utilisant des acétates d allyle comme réactifs. La méthode nécessite un petite quantité d In(OTf)3 (1 % molaire), s effectue à température ambiante et les molécules cibles sont obtenues avec des rendements compris entre 50 et 90 %. La réaction catalytique d allylation sur des dérives phénoliques a aussi été étudiée. Les produits de cyclisation intramoléculaire ont été obtenus avec de bons rendements. Cette même méthode est appliquée dans le cas de réaction de Friedel-Crafts type alkénylation intramoléculaire. Les produits ont été obtenus quantitativement. Une étude complémentaire avec un composé allylique chiral ainsi que d autres réactions ont permis de proposer des mécanismes réactionnels.Aromatic polyfunctionalised compounds constitute an important class of intermediates and may present a wide scope of applications not only in the pharmaceutical field, but also in flavour and fragrance chemistry. The scope of this work was focused on the elaboration of a catalytic system promoting allylation of aromatics compounds by Friedel-Crafts method and intramolecular cyclisation reaction. Trifluoromethanesulfonate catalysts [M+n(OSO2CF3)n] are strong Lewis acids, considered as Lewis superacids . The allylation of various aromatic compounds, using acetates as the allylating agents has been developed. The method requires only a low amount of In(OTf)3 (1 mol%), operate at room temperature and the target molecules are obtained in yields of 50-90%. Allylation reactions with phenol derivatives have also been examined in catalytic reactions. Products involving intramolecular cyclisation are obtained with good yields. The same method is also extended for intramolecular Friedel-Crafts alkenylation reactions. Products are obtained quantitatively. A complementary study with chiral allylic acetate and other experiences led to a proposed reaction mechanism.NICE-BU Sciences (060882101) / SudocSudocFranceF