Les composés 1,3-dicarbonylés en réactions domino et multicomposés : de l'approche synthétique des quadranes à la chimie des acycétènes

Abstract

Les composés 1 3-dicarbonylés possèdent quatre centres réactionnels contigus avec une alternance de sites électrophiles et nucléophiles. Cette densité fonctionnelle en fait d'excellents substrats pour les réactions domino. Dans la première partie de ce manuscrit, un b-cétoester cyclique a ainsi été exploité pour la synthèse du système bicyclique BC des sesquiterpènes de la famille des quadranes en une seule opération. La réactivite particulière de cet intermédiaire a ensuite été étudiée vers leur synthèse totale. Dans la deuxième partie du manuscrit, le développement de la transposition de Wolffsous irradiation micro-ondes a permis un accès simple et efficace aux acylcétènes. Ces dérivés 1,3-dicarbonylés particuliers ont été exploités dans des réactions domino ioniques pour la synthèse de cycloalcanones [alpha]-carbonylées et d'hétérocycles, et dans des réactions péricycliques multicomposés pour la synthèse d'oxazinones, d' [alpha]-spiro-[delta]-lactames, et de pyrazolidinones.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF