Cascades réactionnelles organocatalysées (création stéréosélective de liaisons C-N et C-C)

Abstract

Les travaux exposés dans ce manuscrit ont pour objectif l étude de cascades réactionnelles organocatalysées permettant de former stéréosélectivement des liaisons C-N, et C-C. Plusieurs approches one-pot séquentielles ont été développées à partir de substrats simples, conduisant à des produits hautement fonctionnalisés. Le premier chapitre se focalise sur la formation énantiosélective d aziridines portant un centre quaternaire, à partir d énals a-substitués. La difonctionnalisation en position a d aldéhydes a ensuite été étudiée par double activation énamine. Le deuxième chapitre traite ainsi d une séquence réaction de Mannich/amination électrophile sur l acétaldéhyde, pour accéder à des diamines vicinales. Le troisième chapitre décrit la cascade réaction de Michael/amination électrophile, conduisant à la formation d hydrazinoaldéhydes possédant un centre quaternaire. Enfin, le dernier chapitre se concentre sur l amination électrophile d aldéhydes a,a-disubstitués, et son application en cascade organocatalysée pour former des hétérocycles azotés, les 3-pyrrolines, portant un centre quaternaire.The work presented in this manuscript aims at the study of organocascade reactions enabling the stereoselective formation of C-N and C-C bonds. Several sequential one-pot approaches yielding highly functionalized products from simple substrates have been developed. The first chapter describes the enantioselective synthesis of aziridines from a-substituted enals. a-difunctionalization of aldehydes has then been studied via double-enamine activation. The second chapter presents a one-pot Mannich reaction/electrophilic amination of acetaldehyde, leading to vicinal diamines. The third chapter studies a Michael reaction/electrophilic amination cascade, giving rise to hydrazinoaldehydes bearing a quaternary stereocenter. Finally, the last chapter focuses on the electrophilic amination of a,a-disubstituted aldehydes, and its application in an organocascade reaction, leading to 3-pyrrolines with a quaternary stereocenter.VERSAILLES-BU Sciences et IUT (786462101) / SudocSudocFranceF