Bruneton, J.

Cave, A.

Moretti, Christian

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Etude de deux espèces de Tabernaemontana de la Guyane

Horizon / Pleins textes

Etude de Deux Espèces de Tabernaemontana 
de la Guyane 
J. BRUNETON *, A. CAVÉ -’--! et C. MORETTI ;kg:$: 
C.E.P.M., UER Pharmacie, 16, Bd. Daviers 49000 - Angers (France) $c 
Centre O,R.S.T.O.M., BP 165, Cayenne, Guyane *+.+. 
Reçu le 11 Juine 1979 
UER Chimie thérapeutique, rue J.B. Clément 92290 Chatenay-Malabry (France) 
SUMMARY 
Colunzrz chromatographies o f  the extracts of Tabernaemontana undulata steins arzd Anacompta 
macrocalyx (Tabernaemontana macrocalyx) seeds afforded the following knowiz indole alkloids: 
coronaridine, voacangine, 19-epi-heyneaiiiize, quebrachidine, uoaphylline and coronaridine and 
tabersonine, respectively. 
RIASSUNTO 
Gli alcaloidi coronaridiiza, uoacangina, 19-epi-heynea?zina, qziebvachidina, voafillina e corona- 
ridiiza e tabersonina sono stati isolati, rispettivamente, mediante cronzatografia su colonna degli 
estratti dei rami di Tabernaemontana undulata e dei semi di (Tabernaemontana macrocalyx). 
Dans un précédent mémoire nous avons décrit l’isolement de deux alcaloides, 
coronaridine et voaphylline à partir des graines de Tabernaeiizorztana uizdulata Vahl. 
Poursuivant I’étude des drogues de la Guyane française nous rapportons ici l’iso- 
lement et l’identification d’alcaloides indoliques à partir des tiges du T .  undulata et 
des graines d’une autre Apocynacée appartenant au même genre: Anacompta 
macrocalyx Mgf. = T .  macrocalyx M. Arg. ’. 
1 )  T.  undulata, tiges. 
S. 3948). L’extraction des alcaloides est menée de façon classique: extraction par 
l’éther au Soxhlet de la poudre préalablement alcalinisée, purification par passage 
à l’état de chlorhydrates et retour aux bases. Le rendement en alcaloides totaux est 
de 1,7%. La séparation du totum alcaloidique est effectuée par chromatographie 
sur silice; I’élution par des solvants de polarité croissante fournit successivement: 
- I’alcaloide I ,  élué par le mélange benzène-éther (90-lo), F 143”, [CIID = -47” 
(CHCL, C = 1,02), UV: A, i 228, 286 et 294 nm. Le spectre de masse: M* à 
m/e 338, pics à m/e 214, 136, 124 et 122 ainsi que le spectre, de RMN indiquent 
que 1 est la coronaridine, déjà isolée des graines de cette espèce et d’autres espèces 
du genre Tabemaemontana ’. 
Les écorces de tiges ont été récoltées en avril 1975 à Antekoumpta (référence ’ 
123 
- I’alcaloide 2, élué en mélange avec 1 est séparé de ce dernier par chromatogra- 
phie préparative sur couches minces [éther-hexane (70-30) 99, méthanol 11 et cristal- 
lisé dans l’acétone: F 137-138”, [ R I D  = -42*, (CHCL, C = l), [UV EtOH, h nm 
(log E): 225 (4,43), 287 (3,97)1. Le spectre de masse (pics à m/e 368 (M+). 309,253, 
184, 154, 136 et 122) montre la possibilité pour I’alcaloide 2 ou isovoacangine 3 ’. 
La comparaison directe avec un échantillon authentique“ permet d’identifier 2 à la 
voacangine, alcaloide fréquent chez les Apocynacées: Taberizaemolztana 3, Taber- 
izanthe 6*14, Daturicarpa ’, Voacaizga a. 
- les fractions suivantes (benzène-éther 50-50) éluent l’alcaloide 4,  F 112”, r c r ] ~  
= - 43”. Le spectre de masse montre, outre le pic moléculaire à m/e 354 (CZIHZ~NZ 
type de fragmentation est caractéristique d’iboganes substitués en 19 par un groupe 
hydroxyle et porteurs d’un carbométhoxyle sur le C16: heyneanine 5 9, 19 épi heny- 
néanine 4 ‘O,” et voacristine 6 ’*. I1 a été montré que les dérivés hydroxyles (19 R 
et 19 S) de la série ibogane peuvent être aisément distingués par leur spectre de 
RMN: en série 19 S c’est le proton porté par le C19 qui subit l’influence du doublet 
libre de l’azote Nb (qd ,  4’1.5 ppm au lieu de 3,8-3,9 ppm) alors qu’en série 19 R 
c’est le CH, en 18 qui est influencé (1,28 ppm au lieu de 1 , l O  ppm). Dans le cas 
de 4 le spectre de RMN ( d  1,29 ppm) indique qu’il s’agit de la (-) ( 19 R)-hydroxy - 
19 coronaridine ou épi heyneanine, les constantes physiques et la comparaison di- 
recte;k confirmant l’identité de 4 avec le composé isolé du Pandaca nzocquerysii l o ,  
ces constantes étant par ailleurs différentes de celles observées pour les autres 
isomères isolés tant du Paizdaca retusa 
0 3 ) ,  des pics à m/e 339 (M-15), 336 (M-18), 310-309, 214, 154, 152 et 140. Ce ir 
1 
que du Peschiera affinis ‘ l .  
8 
124 
\ 
í 
l 
4 
5 
Le composé 7 est dué  en mélange (ether-méthanol 99-1) et obtenu pur à la 
suite d’une nouvelle chromatographie sur colonne d’alumine. Cristallisé dans l’é- 
thanol, F276”, [ a ] D  = + 54” (CHCl3, C = l). 
La nature dihydroindolique de cet alcaloide est indiqué par son spectre UV (i, 
à 210, 243 et 294 nm); on remarque aussi que la partie dihydroindolique n’est pas 
substituée (pic à m/e 130 sur le spectre de masse et système de 4 protons aroma- 
tiques en RMN). Le spectre de RMN, enregistré à 240 MHz, montre par ailleurs 
l’existence de 24 protons, d’un groupe éthylidéne: (d  1,5 ppm, J = 7 Hz et q du 
proton vinylique à 5,2 ppm, J = 7 Hz), d’un groupe carbométhoxyle: 3,66 ppm. 
Traité par l’anhydride acétique dans la pyridine 7 conduit à un dérivé diacétylé ce 
qui confirme l’existence d’un hydroxyle (pic à m/e 335, M-17) en plus du NH 
indolinique. Le spectre de masse (M+ 352) présente deux pics importants à m/e 
190 et 222, ce dernier étant spécifique13 d’un alcaloide isolé de 1’Aspidosperma 
quebracho blancs: la quebrachidine 7 14; la comparaison directe avec un : chantillon 
authentique;? confirme l’identité de 7. 
Le dernier alcaloide est purifié par chromatographie sur couche mince et est 
identifié à la voaphylline 8 (F 164”’, M+ 296, [ a ] D  = + 28‘)) déjà isolée des graines 
de cette espèce ainsi que de plusieurs Apocynacées. 
2 )  T.  ;mac~’ocaZyx graines. 
Cette espèce est un arbrisseau à grandes feuilles ovales, à fleurs groupées en 
cymes, le calice est campanulé et la corolle jaune cuivre. I1 ne semble pas que 
cette espèce ait fait à ce jour l’objet d’une étude chimique. 
Les graines concassées sont dégraissées dans l’hexane; une partie des alcaloides 
passe dans l’hexane, le reste est extrait au Soxhlet, par l’hexane, après alcalinisation. 
La solution hexanique de dégraissage est extraite par HC1 dilué; la solution aqueuse 
acide laisse cristalliser l’alcaloide sous forme de chlorhydrate, recristallisé dans le 
méthanol F 210-21 1”. Les différentes constantes physiques et spectrales ont permis 
de l’identifier à la tabersonine 9 ‘6  isolée précédemment de plusieurs Apocynacées 
y compris les Tabernaemontana: T .  citrifolia 3. La solution hexanique présentant 
encore une réaction de Mayer positive, elle est épuisée par &so4 dilue et, après 
alcalinisation, les phases aqueuses réunies sont extraites par le chloroforme, Le 
résidu chloroformique, chromatographié sur silice fournit deux alcaloides: de la 
coronaridine 1 et une nouvelle quantité de tabersonine 9. 
En conclusion on constatera une grande similitude de composition entre cette 
espèce et les autres espèces du genre3 avec, cependant, une certaine originalité due 
à la présence simultanée d’alcaloides appartenant aux trois types biogénétiques; 
yohimbane, aspidospermane et ibogane. 
Remerciements. Nous remercions Madame L. Le Men-Olivier, Messieurs J .  Poisson et M. Gorman 
pour la fourniture d’Cchantillons autheiitiqzres. 
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F 
I 
126 
estratto dn 
FITOTERAPIA - Vol. L - N. 3 - 1979 
J. BRUNETON j:, A. CAVÉ -'w et C. MORETTI $'--'c-'r 
C.E.P.M., UER Pharmacie, 16, Bd. Daviers 49000 - Angers (France) .': 
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