[ES] En este trabajo se presenta la estructura cristalina y molecular
de la hidracida malónica anhidra. La estructura cristalina ha sido resuelta por difracción de Rayos X. Las dimensiones de la celda elemental son: a  = 6.986Å, b0 = 4.828Å, c0 = 17.619Å, β = 93.490, V = 593.19Å y su grupo espacial es el P21/c, Z = 4.[EN] In this paper, the crystal and molecular structure of the
nalonic dihydrazide has been solved by means of the X-Ray
difraction and the direct methods. The unit cell dimensions
are: a  = 6.986Å, b0 = 4.828Å, c0 = 17.619Å, β = 93.490, V = 593.19Å y su grupo espacial es el P21/c, Z = 4.Peer reviewe

Briansó Penalva, J. L.

Font-Altaba, Manuel

Miravitlles Torras, Carles

Plana Llevat, Feliciano

Revistes Catalanes amb Accés Obert

ACTA GEOL~LOGICA HISPÁNICA, t. X (1975), n.' 1, págs. 10-16 
Estructura cristalina y molecular de la dihidrazida 
malonica anhidra * 
por C. MIRAVITLLES **, J. L. BRIANSÓ **, F.  PLANA ** y M. FONT-ALTABA * * o  *** 
RESUMEN calidad, es por esto que se determinó en primer lugar 
la estructura del derivado hidratado. Sin embargo el 
E n  este trabajo se presenta la estructura cristalina y mo- cjlculo estructural del derivado anhidro que se pre- 
lecular de la hidracida malónica anhidra. La estructura 
cristalina ha sido resuelta por difracción de Rayos X. Las senta en este trabajo nos permite fundamentalmente 
dimensiones de la celda elemental son: a, = 6.986A, b, = el estudio comparativo estructural del proceso de la 
= 4.828.4, c, = 17.619A, p = 93.490, V = 593.19Aa y su gru- l~idratación. 
po espacial es el P21/c, Z = 4. La dihidracida Malónica anhidra tiene por fórmu- 
la química : 
In this paper, the crystal and molecular structure of the 
I l l I 
NH3-NH2-C-CH2-C-NH2-NHs 
nalonic dihydrazide has been solved by means of the X-Ray 
difraction and the direct methods. The unit cell dimensions 
are :  a, = 6.986A, bo = 4.828A, c, = 17.619A, P = 93.490, Spa- 
ce Group P2/lci V = 593.19A9, z = 4. CONSTANTES CRISTALOGRÁFICAS 
La estructura cristalina de la dihidracida malóni- 
ca hidratada fue ya calculada por nosotros (C. MIRA- 
VITLLES, J. L. BRIANSÓ y 33. FONT-ALTABA, 1972), 
(C. MIRAVITLLES, J. L. BRIANS~, y M. FONT-ALTA- 
BA, 1973)) con el objeto fundamental de relacionarla 
con estructuras de derivados que poseen acción farma- 
cológica similar a la Hidracida del ácido Iso-Nicotí- 
nico (L. H .  JENSEN, 1954), y como consecuencia se 
determinó la probable relación entre estructura crista- 
lina y Molecular con la actividad farmacológica (C. 
MIRAVITLLES, J. L. BRIANSÓ y M. FONT-ALTABA, 
1973). 
Se diferenció también la dihidracida malónica an- 
hidra de la hidratada, considerado este último, hasta 
entonces, como anhidro (C. MIRAVITLLES. 1972). 
La dihidracida malónica anhidra ha sido cristali- 
zada en alcohol por evaporación lenta. Los cristales 
son de hábito prismático, irregulares y algo alterables 
al aire, pequeños, con caras de gran desarrollo en 
(100) Y (1Q- 
Las constantes físico-cristalográficas pueden ver- 
se en la Tabla 1 
Los parámetros y el grupo espacial fueron deter- 
minados sobtre películas Weissemberg y los paráme- 
tros afinados en un difractómetro automático de cris- 
tal único ."Syntex". Las medidas de las intensidades 
fueron igualmente realizadas en el citado difractóme- 
tro utilizando la Ka del Cu (A = 1.5418 A). 
Se midieron 740 reflexiones de las cuales se dan 
como observadas 61 1. 
El ,dérivado anhidro objeto de este estudio és al- La resolución de la estructura se ha llevado a cabo 
terable y 10s cristales son en general de deficiente por métodos directos utilizando el programa Multan 
- 
~GERMAIN, MAIN, \VOOLFSON, 197f) para el cálculo 
* Este trabajo ha sido realizado, en parte, gracias a una Ayuda de las fases de 10s haces difractados. El conjunto del 
para el Fomento de la Investigación en la Universidad. 
*' Sección de Cristalografia, Instituto "Jaime Almera", C.S.I.C., cálculo se ha realizado utilizando la cadena automática Barcelana. de programas sugerida por estos autores, y que inclu- 
"* Departamento de Cristalografia y Mineralogia, Universidad 
de Barcelona. ye el programa Multan para la resolución de las fases. 
Sistema cristalino 
Grupo espacial 
Extinciones sistemáticas 
Parámetros de la celda elemental 
Volumen de la celda 
Z (Número de Moléculas por celda elemental) 
De,,. (Densidad Experimental) 
DCa1,. (Densidad Calculada) 
El programa Normal calcula los Factores de es- 
cala (K) y Temperatura (B) y normaliza los Factores 
de estructura observados. A partir de las Fases más 
probables calculadas por Multan, se realiza una serie 
Tridimensional de Fourier, que se interpreta automá- 
ticamente mediante el programa Search que ya nos 
proporciona las coordenadas atómicas proyecatdas en 
un plano, por medio del programa Damfig. 
En  las Tablas que a continuación podemos ver se 
han resumido los valores más representativos que in- 
tervienen en el proceso de cálculo desarrollado por la 
cadena automática de programas. 
En la Tabla 2, se encuentran los valores B y K 
que se obtienen aplicando el método estadístico de 
Wilson y Debye y en la fig. 1 el dibujo obtenido para 
sus curvas y la aproximación realizada por mínimos 
cuadrados. 
Monoclínico 
PZ,/c 
h K O  para K = 2 n f  1 
h O 1  para 1 = 2 n + 1  
a = 6.986 A 
b = 4.828 A 
c = 17.619 A 
p = 93.49 
593.191 A3 
FIG. 1. -Factor de Temperatura. Curvas obtenidas por los métodos ac 
Wilson, y Debye. Aproximación por Mínimos cuadrados. 
TABLA 11 Tabla I V  pueden encontrarse dichos valores compara- 
dos con los dados por J. Karle. 
N." de Reflesiones aceptadas 743 Se han tomado 224 valores del Ehhl cuyo valor 
Valor máximo de (sen cp / 0.2813 es superior a 1 con los cuales se realizarán los tri- 
Factor de escala (K) 0.0053 ples productos obteniéndose 1.000 relaciones entre las 
Factor de temperatura global (2B) 3.7337 fases. 
TABLA 111 
Paridad de los índices 
P = Par,  1 = Impar P P P  I P P  P I P  P P I  IPI P I I  111 Todas 
Valor Medio de E2  0.975 0.825 1.124 0.875 0.983 1.239 1.240 10.40 
N.O de Reflexiones 360 320 330 352 312 324 312 2.622 
La distribución de valores medios de E2  en fun- TABLA I V  
ción de la paridad de los índices de las reflexiones Teórico 
pueden verse en la Tabla 3. Si dicha distribución no 
Experimental No-centrosimétrico Centrosimétrico fuera homogénea, el proceso de adición simbólica y la 
fijación del origen podrían verse comprometidas. E2 1 .O000 1 .0000 1 .O000 
La estadística final de los valores de E, nos con- mod. E2- 1 0.9898 0.9680 0.7360 
firma la existencia de un centro de simetría. En la mod. E 0.7838 0.7980 0.88óO 
La aplicación de la expresión Sigma nos da las 
fases de 39 reflexiones cuya probabilidad es superior 
a 0.950 a partir de las cuales y por adición simbólica 
se deterininan el resto de las fases. A partir de estos 
valores y por L I I ~  proceso de convergencia, obteilernos 
los resultados que 110s permiten definir el origen. 
Tabla V. 
Número de reflexiones que definen el origen 3 
El  vector senii-invariante de estructura es : (hkl) 
El  iilódulo de diclio vector es :  (222) 
IZeflexiones que fijan el or igen 
Código h lí 1 Fase E 
4 2 4 - 3 360° 2,68 
5 1 1 - 5 360" 2,59 
33 O 1 5 360° 2,OO 
Otrns rcflcxioizes incllridns c f i  €1 conjltizto i.izicin1 
Código h k 1 E 
4 1 2 6 2.81 
3 2 O 2 2.76 
TABLA U 1  
Las combinaciones de los valores de las tases ini- 
ciales (Método de ;\Iultisolución) nos proporciona con- 
juntos de Fases como resultado final; dichos conju~i- 
tos son estudiados estadísticaniente y clasificados en 
orden a la posibilidad de acierto en la Fase de los 
iiiisnios. 
Realizada iina sintesis tridi~iiensioanl de Fourier 
utilizando las fases deducidas del tercer conjunto v 
tomando como iiiódulo los valores de Elilrl stlperiores 
a 1 e interpretada autoi~iática~i~eilte (Programa Searcli 
y Daiifig), nos permitió obtener la i~iolécula proyecta- 
da en el plario x,  y,. Fig. 2. 
E n  dicha figura se han añadido las distancias y án- 
giilos que se oht~tvieron directamente, sin ser someti- 
dos a proceso de afiliado alguno, para dar idea de la 
precisión coi1 que se desarrolla el n-iétodo. 
El  afiiianiiento de las coordenadas atómicas se ha 
realizado por «II proceso (le niíiiinios cuadrados a tra- 
vés de una síntesis tridiinetisional de Fourier inversa, 
en la cual se comparan los factores de estructiira ob- 
FIG. 2 -- Proyección de la llolécula (X, Y). Ol~teiiida directaniente 
del I-ourier de E por el programa DANFIG. 
' 3  
Y ~ e ~ b o - a ~ h - m ~ r ~ n ~ ~  O g g ~ + : g n e f f ~ ~ ~  * n - m w ~ o - ~ r  n 0 - - 0 + r h - o r 0 *  
06-n Q-~--CCI*B 4 
1 4  1  - l l t  1 
+ d m  9 s -  ra$'na:oyz n e o  t - r i ~ ~ r t o r e m e ~ Z k Z S  " O Y C  
f < f < t < I 
servados con los calculados. En  dicho proceso se afi- 
nan las coordenadas de los átomos y los factores de 
temperatura isotrópicos, así como el valor del factor 
de escala K. Este proceso se realiza utilizando el pro- 
grama S.F.L.S. modificado (SOLANS, J. y MIRAVIT- 
LLES, C., 1974). 
Se hicieron cinco ciclos de afinamiento tomando el 
valor de B como isotrópico dándonos un valor del 
índice de acuerdo R de 13,3 %. 
Se realizaron otros once ciclos de afinamiento con- 
siderado ya el valor de B como anisotrópico obtenien- 
do un índice de acuerdo R de 8,65 %. 
El esquema de ponderación utilizado es el propues- 
to por CRUIKSHAXK (1963). Finalmente se realizó un 
Fourier de diferencias que nos permitió localizar los 
átomos de hidrógeno. Se realizaron nuevos ciclos de 
afinamiento incluyendo los áton~os de hidrógeno. Obte- 
niéndose finalmente con 611 reflexiones un R global 
de 7,50 %. 
En la Tabla VI  pueden verse las coordenadas de 
los átomos con sus desviaciones standard, y en la Ta- 
bla VI1 los factores de estructura observados y calcu- 
lados. 
TABLA VI11 
A partir de las coordenadas at6micas se han calcu- 
lado los ángulos y distancias de enlace intramolectila- 
res por medio del programa Bond-Scand modificado 
(SOLANS, J., MIRAVITLLES, C., 1974). Las distancias 
y ángulos se encuentran en la Tabla VIII. 
Tanto los ángulos conlo distancias están dentro de 
los valores de la Bibliografía y son semejantes a la 
hidracida malónica hidratada. 
La estéreo química de la molécula puede verse 
en la figura 3, que es la representación de dicha mo- 
FIG. 3. - M~lécuia con sus Elipsoides de vibración Térmica. Obtenida 
por el prol:rama ORTEP 
lécula con sus elipsoides de agitación térmica, reali- 
zada con el programa ORTEP modificado (MIRAVIT- 
LLES, C., BRIAXSÓ, J. L., 1973). 
Se ,han determinado 4 enlaces por puente de hi- 
drógeno : 
.......... 1 N1 Hlo.. 07 (i) 2.945(6) A 
......... 2 N2-Hi2.. .04(ii) 2.843(5) A 
3 Ni ............ HIT---- Ng(iii) 3.090(6) A 
4 No.. ........ ..H15 N8(iiii) 2.904(6) A 
La situación de los átomos enlazados viene definida 
por las siguientes coordenadas equivalentes de la cel- 
da elemental : 
(i) =2 -x ,  y, 2-z 
(ii) ='Y,- S + y ,  z 
(iii) = x, - S -y, % + z 
(iiii) = 1 - x, S + y, 3/2 - z 
Los ángulos determinados por N1 - H10 - 07, 
N2 - H12 - 04, N1 - H17 - N9, N9 - H15 - N89 
son respectivamente los siguientes : 147O, 1520, 16.50, 
127*. 
La distribución de los átomos en la molécula que- 
da definida, considerándolos situados en dos planos 
medios. 
El primero queda definido por el grupo NI - 
- N2 - Ca - Ca, cuyo plano medio tiene por ecua- 
I I 
04 
ción : 
- 0.95 15 x - O. 12324. - 0.2918~ + 8.7076 = O 
La distancia de cada uno de los átomos al plano y 
sus desviaciones standard se encuentra en la Tabla IX. 
TABLA IX 
Atomo Distancia al plano E.S D 
Ni 0.0028 A (53) 
N2 - 0.0061 A 
c3 0.0065 A 
(46) 
Oa - 0.0032 A 
(59) 
(47) 
La distancia del átomo de carbono (C6) a1 plano 
medio definido por los átomos anteriores es de 0.0941 
(70) A. 
El segundo plano queda determinado por el grupo 
0 7  
l l 
NQ - N8 - C6 - Co cuya ecuacibn es la siguiente : 
0.3538~ - 0.6618~ - 0.66092 + 7.5861 = O 
Las distancias de los átomos de este grupo al plano 
medio que determinan se encuentra en la Tabla X. FIG. 4. -Proyección de celda elemental en el plano (2, X). 
TABLA x DECLERQ, J. P.; GERMAIN, G.; MAIN, P .  and WOOLFSON, 
M. M. (1973): Acta  Cryst. A 29, 231. 
Atomo Distancia al plano E.S.D. GERMAIN, G.; MAIN, P .  and WOOLFSON, hI. M. (1971): Acta 
No - 0.005 1 (44) Cryst. A 27, 368. 
N8 0.01 10 (44) JENSEN, L. H. (1954) : Joztrt~al of Atilericait Chewtical So-  
Ca - 0.01 18 (52) ciety 76, 4663. 
0 7  0.0059 (39) KARLE, J. DRAGONETTE and BRENNER, H. (1965): Acta Cryst. B. 24, 91. 
La distancia del átomo de Carbono (C5) a este pla- 
no medio es de -0.0573 (56)A puede considerarse 
pues dicho átomo como perteneciente a los dos planos. 
El ángulo de torsión entre los dos planos medios es 
de 93". 
En la Fig. 4 se encuentra la proyección del conte- 
nido de la celda elemental, las moléculas con un trazo 
más grueso corresponden a una cota de Z superior. 
BIBLIOGRAFf A 
CRUIKSHANK (1963): "Errors in Least squares methods"; 
" Computing methods in Crystallography ". Pergamon 
Press. 
~~IRAVITLLES,  C. ; BRIANSO, J. L. ; FONT-ALTABA, A1. (1972) : 
Acta  Geológzca Hzspáibica VI1 n." 3, 88. 
MIRAVITLLES, C.; BRIANSO, J. L.;  FONT-ALTABÁ, M.; DE- 
CLERQ, J. P. and GERNAIN, G. (1973) : Cryst. Strirct. 
Comm.  2, 315. 
MIRAVITLLES, C. (1972) : Tesis Doctoral. Universidad de 
Barcelona. 
MIRAVITLLES, C.; BRIANSO, J. L.;  FONT-:\LTABÁ, M. (1973) : 
Circular Farmacéutica n.C1 237, 425. 
MIRAVITLLES, C.; LACASTA, F. ;  BRIAKSO, J. L. y PLANA, F. 
(1973): Acta  Geológica VIII,  n.o 2, 33. 
SOLANS, J. ; MIRAVITLLES, C. (1974) : Acta  Geológica Nis -  
flánica. IX, n.o 3, 107-108. 
SOLANS, J.; MIRAVITLLES, C .  (1974): Acta  Geológica His- 
pánica. IX, n." 3, 109-110. 
Recibido para su publicacibn: 20 de noviembre de 1974. 


Estructura cristalina y molecular de la dihidrazida malonica anhidra

Miravitlles, Carles

Briansó, J. L.

Font-Altaba, M.

Digital.CSIC

ACTA GEOL~LOGICA HISPÁNICA, t. X (1975), n.' 1, págs. 10-16 Estructura cristalina y molecular de la dihidrazida malonica anhidra * por C. MIRAVITLLES **, J. L. BRIANSÓ **, F.  PLANA ** y M. FONT-ALTABA * * o  *** RESUMEN calidad, es por esto que se determinó en primer lugar la estructura del derivado hidratado. Sin embargo el E n  este trabajo se presenta la estructura cristalina y mo- cjlculo estructural del derivado anhidro que se pre- lecular de la hidracida malónica anhidra. La estructura cristalina ha sido resuelta por difracción de Rayos X. Las senta en este trabajo nos permite fundamentalmente dimensiones de la celda elemental son: a, = 6.986A, b, = el estudio comparativo estructural del proceso de la = 4.828.4, c, = 17.619A, p = 93.490, V = 593.19Aa y su gru- l~idratación. po espacial es el P21/c, Z = 4. La dihidracida Malónica anhidra tiene por fórmu- la química : In this paper, the crystal and molecular structure of the I l l I NH3-NH2-C-CH2-C-NH2-NHs nalonic dihydrazide has been solved by means of the X-Ray difraction and the direct methods. The unit cell dimensions are :  a, = 6.986A, bo = 4.828A, c, = 17.619A, P = 93.490, Spa- ce Group P2/lci V = 593.19A9, z = 4. CONSTANTES CRISTALOGRÁFICAS La estructura cristalina de la dihidracida malóni- ca hidratada fue ya calculada por nosotros (C. MIRA- VITLLES, J. L. BRIANSÓ y 33. FONT-ALTABA, 1972), (C. MIRAVITLLES, J. L. BRIANS~, y M. FONT-ALTA- BA, 1973)) con el objeto fundamental de relacionarla con estructuras de derivados que poseen acción farma- cológica similar a la Hidracida del ácido Iso-Nicotí- nico (L. H .  JENSEN, 1954), y como consecuencia se determinó la probable relación entre estructura crista- lina y Molecular con la actividad farmacológica (C. MIRAVITLLES, J. L. BRIANSÓ y M. FONT-ALTABA, 1973). Se diferenció también la dihidracida malónica an- hidra de la hidratada, considerado este último, hasta entonces, como anhidro (C. MIRAVITLLES. 1972). La dihidracida malónica anhidra ha sido cristali- zada en alcohol por evaporación lenta. Los cristales son de hábito prismático, irregulares y algo alterables al aire, pequeños, con caras de gran desarrollo en (100) Y (1Q- Las constantes físico-cristalográficas pueden ver- se en la Tabla 1 Los parámetros y el grupo espacial fueron deter- minados sobtre películas Weissemberg y los paráme- tros afinados en un difractómetro automático de cris- tal único ."Syntex". Las medidas de las intensidades fueron igualmente realizadas en el citado difractóme- tro utilizando la Ka del Cu (A = 1.5418 A). Se midieron 740 reflexiones de las cuales se dan como observadas 61 1. El ,dérivado anhidro objeto de este estudio és al- La resolución de la estructura se ha llevado a cabo terable y 10s cristales son en general de deficiente por métodos directos utilizando el programa Multan - ~GERMAIN, MAIN, \VOOLFSON, 197f) para el cálculo * Este trabajo ha sido realizado, en parte, gracias a una Ayuda de las fases de 10s haces difractados. El conjunto del para el Fomento de la Investigación en la Universidad. *' Sección de Cristalografia, Instituto "Jaime Almera", C.S.I.C., cálculo se ha realizado utilizando la cadena automática Barcelana. de programas sugerida por estos autores, y que inclu- "* Departamento de Cristalografia y Mineralogia, Universidad de Barcelona. ye el programa Multan para la resolución de las fases. Sistema cristalino Grupo espacial Extinciones sistemáticas Parámetros de la celda elemental Volumen de la celda Z (Número de Moléculas por celda elemental) De,,. (Densidad Experimental) DCa1,. (Densidad Calculada) El programa Normal calcula los Factores de es- cala (K) y Temperatura (B) y normaliza los Factores de estructura observados. A partir de las Fases más probables calculadas por Multan, se realiza una serie Tridimensional de Fourier, que se interpreta automá- ticamente mediante el programa Search que ya nos proporciona las coordenadas atómicas proyecatdas en un plano, por medio del programa Damfig. En  las Tablas que a continuación podemos ver se han resumido los valores más representativos que in- tervienen en el proceso de cálculo desarrollado por la cadena automática de programas. En la Tabla 2, se encuentran los valores B y K que se obtienen aplicando el método estadístico de Wilson y Debye y en la fig. 1 el dibujo obtenido para sus curvas y la aproximación realizada por mínimos cuadrados. Monoclínico PZ,/c h K O  para K = 2 n f  1 h O 1  para 1 = 2 n + 1  a = 6.986 A b = 4.828 A c = 17.619 A p = 93.49 593.191 A3 FIG. 1. -Factor de Temperatura. Curvas obtenidas por los métodos ac Wilson, y Debye. Aproximación por Mínimos cuadrados. TABLA 11 Tabla I V  pueden encontrarse dichos valores compara- dos con los dados por J. Karle. N." de Reflesiones aceptadas 743 Se han tomado 224 valores del Ehhl cuyo valor Valor máximo de (sen cp / 0.2813 es superior a 1 con los cuales se realizarán los tri- Factor de escala (K) 0.0053 ples productos obteniéndose 1.000 relaciones entre las Factor de temperatura global (2B) 3.7337 fases. TABLA 111 Paridad de los índices P = Par,  1 = Impar P P P  I P P  P I P  P P I  IPI P I I  111 Todas Valor Medio de E2  0.975 0.825 1.124 0.875 0.983 1.239 1.240 10.40 N.O de Reflexiones 360 320 330 352 312 324 312 2.622 La distribución de valores medios de E2  en fun- TABLA I V  ción de la paridad de los índices de las reflexiones Teórico pueden verse en la Tabla 3. Si dicha distribución no Experimental No-centrosimétrico Centrosimétrico fuera homogénea, el proceso de adición simbólica y la fijación del origen podrían verse comprometidas. E2 1 .O000 1 .0000 1 .O000 La estadística final de los valores de E, nos con- mod. E2- 1 0.9898 0.9680 0.7360 firma la existencia de un centro de simetría. En la mod. E 0.7838 0.7980 0.88óO La aplicación de la expresión Sigma nos da las fases de 39 reflexiones cuya probabilidad es superior a 0.950 a partir de las cuales y por adición simbólica se deterininan el resto de las fases. A partir de estos valores y por L I I ~  proceso de convergencia, obteilernos los resultados que 110s permiten definir el origen. Tabla V. Número de reflexiones que definen el origen 3 El  vector senii-invariante de estructura es : (hkl) El  iilódulo de diclio vector es :  (222) IZeflexiones que fijan el or igen Código h lí 1 Fase E 4 2 4 - 3 360° 2,68 5 1 1 - 5 360" 2,59 33 O 1 5 360° 2,OO Otrns rcflcxioizes incllridns c f i  €1 conjltizto i.izicin1 Código h k 1 E 4 1 2 6 2.81 3 2 O 2 2.76 TABLA U 1  Las combinaciones de los valores de las tases ini- ciales (Método de ;\Iultisolución) nos proporciona con- juntos de Fases como resultado final; dichos conju~i- tos son estudiados estadísticaniente y clasificados en orden a la posibilidad de acierto en la Fase de los iiiisnios. Realizada iina sintesis tridi~iiensioanl de Fourier utilizando las fases deducidas del tercer conjunto v tomando como iiiódulo los valores de Elilrl stlperiores a 1 e interpretada autoi~iática~i~eilte (Programa Searcli y Daiifig), nos permitió obtener la i~iolécula proyecta- da en el plario x,  y,. Fig. 2. E n  dicha figura se han añadido las distancias y án- giilos que se oht~tvieron directamente, sin ser someti- dos a proceso de afiliado alguno, para dar idea de la precisión coi1 que se desarrolla el n-iétodo. El  afiiianiiento de las coordenadas atómicas se ha realizado por «II proceso (le niíiiinios cuadrados a tra- vés de una síntesis tridiinetisional de Fourier inversa, en la cual se comparan los factores de estructiira ob- FIG. 2 -- Proyección de la llolécula (X, Y). Ol~teiiida directaniente del I-ourier de E por el programa DANFIG. ' 3  Y ~ e ~ b o - a ~ h - m ~ r ~ n ~ ~  O g g ~ + : g n e f f ~ ~ ~  * n - m w ~ o - ~ r  n 0 - - 0 + r h - o r 0 *  06-n Q-~--CCI*B 4 1 4  1  - l l t  1 + d m  9 s -  ra$'na:oyz n e o  t - r i ~ ~ r t o r e m e ~ Z k Z S  " O Y C  f < f < t < I servados con los calculados. En  dicho proceso se afi- nan las coordenadas de los átomos y los factores de temperatura isotrópicos, así como el valor del factor de escala K. Este proceso se realiza utilizando el pro- grama S.F.L.S. modificado (SOLANS, J. y MIRAVIT- LLES, C., 1974). Se hicieron cinco ciclos de afinamiento tomando el valor de B como isotrópico dándonos un valor del índice de acuerdo R de 13,3 %. Se realizaron otros once ciclos de afinamiento con- siderado ya el valor de B como anisotrópico obtenien- do un índice de acuerdo R de 8,65 %. El esquema de ponderación utilizado es el propues- to por CRUIKSHAXK (1963). Finalmente se realizó un Fourier de diferencias que nos permitió localizar los átomos de hidrógeno. Se realizaron nuevos ciclos de afinamiento incluyendo los áton~os de hidrógeno. Obte- niéndose finalmente con 611 reflexiones un R global de 7,50 %. En la Tabla VI  pueden verse las coordenadas de los átomos con sus desviaciones standard, y en la Ta- bla VI1 los factores de estructura observados y calcu- lados. TABLA VI11 A partir de las coordenadas at6micas se han calcu- lado los ángulos y distancias de enlace intramolectila- res por medio del programa Bond-Scand modificado (SOLANS, J., MIRAVITLLES, C., 1974). Las distancias y ángulos se encuentran en la Tabla VIII. Tanto los ángulos conlo distancias están dentro de los valores de la Bibliografía y son semejantes a la hidracida malónica hidratada. La estéreo química de la molécula puede verse en la figura 3, que es la representación de dicha mo- FIG. 3. - M~lécuia con sus Elipsoides de vibración Térmica. Obtenida por el prol:rama ORTEP lécula con sus elipsoides de agitación térmica, reali- zada con el programa ORTEP modificado (MIRAVIT- LLES, C., BRIAXSÓ, J. L., 1973). Se ,han determinado 4 enlaces por puente de hi- drógeno : .......... 1 N1 Hlo.. 07 (i) 2.945(6) A ......... 2 N2-Hi2.. .04(ii) 2.843(5) A 3 Ni ............ HIT---- Ng(iii) 3.090(6) A 4 No.. ........ ..H15 N8(iiii) 2.904(6) A La situación de los átomos enlazados viene definida por las siguientes coordenadas equivalentes de la cel- da elemental : (i) =2 -x ,  y, 2-z (ii) ='Y,- S + y ,  z (iii) = x, - S -y, % + z (iiii) = 1 - x, S + y, 3/2 - z Los ángulos determinados por N1 - H10 - 07, N2 - H12 - 04, N1 - H17 - N9, N9 - H15 - N89 son respectivamente los siguientes : 147O, 1520, 16.50, 127*. La distribución de los átomos en la molécula que- da definida, considerándolos situados en dos planos medios. El primero queda definido por el grupo NI - - N2 - Ca - Ca, cuyo plano medio tiene por ecua- I I 04 ción : - 0.95 15 x - O. 12324. - 0.2918~ + 8.7076 = O La distancia de cada uno de los átomos al plano y sus desviaciones standard se encuentra en la Tabla IX. TABLA IX Atomo Distancia al plano E.S D Ni 0.0028 A (53) N2 - 0.0061 A c3 0.0065 A (46) Oa - 0.0032 A (59) (47) La distancia del átomo de carbono (C6) a1 plano medio definido por los átomos anteriores es de 0.0941 (70) A. El segundo plano queda determinado por el grupo 0 7  l l NQ - N8 - C6 - Co cuya ecuacibn es la siguiente : 0.3538~ - 0.6618~ - 0.66092 + 7.5861 = O Las distancias de los átomos de este grupo al plano medio que determinan se encuentra en la Tabla X. FIG. 4. -Proyección de celda elemental en el plano (2, X). TABLA x DECLERQ, J. P.; GERMAIN, G.; MAIN, P .  and WOOLFSON, M. M. (1973): Acta  Cryst. A 29, 231. Atomo Distancia al plano E.S.D. GERMAIN, G.; MAIN, P .  and WOOLFSON, hI. M. (1971): Acta No - 0.005 1 (44) Cryst. A 27, 368. N8 0.01 10 (44) JENSEN, L. H. (1954) : Joztrt~al of Atilericait Chewtical So-  Ca - 0.01 18 (52) ciety 76, 4663. 0 7  0.0059 (39) KARLE, J. DRAGONETTE and BRENNER, H. (1965): Acta Cryst. B. 24, 91. La distancia del átomo de Carbono (C5) a este pla- no medio es de -0.0573 (56)A puede considerarse pues dicho átomo como perteneciente a los dos planos. El ángulo de torsión entre los dos planos medios es de 93". En la Fig. 4 se encuentra la proyección del conte- nido de la celda elemental, las moléculas con un trazo más grueso corresponden a una cota de Z superior. BIBLIOGRAFf A CRUIKSHANK (1963): "Errors in Least squares methods"; " Computing methods in Crystallography ". Pergamon Press. ~~IRAVITLLES,  C. ; BRIANSO, J. L. ; FONT-ALTABA, A1. (1972) : Acta  Geológzca Hzspáibica VI1 n." 3, 88. MIRAVITLLES, C.; BRIANSO, J. L.;  FONT-ALTABÁ, M.; DE- CLERQ, J. P. and GERNAIN, G. (1973) : Cryst. Strirct. Comm.  2, 315. MIRAVITLLES, C. (1972) : Tesis Doctoral. Universidad de Barcelona. MIRAVITLLES, C.; BRIANSO, J. L.;  FONT-:\LTABÁ, M. (1973) : Circular Farmacéutica n.C1 237, 425. MIRAVITLLES, C.; LACASTA, F. ;  BRIAKSO, J. L. y PLANA, F. (1973): Acta  Geológica VIII,  n.o 2, 33. SOLANS, J. ; MIRAVITLLES, C. (1974) : Acta  Geológica Nis -  flánica. IX, n.o 3, 107-108. SOLANS, J.; MIRAVITLLES, C .  (1974): Acta  Geológica His- pánica. IX, n." 3, 109-110. Recibido para su publicacibn: 20 de noviembre de 1974. 

Geologica Acta

En este trabajo se presenta la estructura cristalina y molecular de la hidracida malónica anhidra. La estructura cristalina ha sido resuelta por difracción de Rayos X. Las dimensiones de la celda elemental son: (...

Estructura cristalina y molecular de la dihidrazida malonica anhidra

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