La distribution de l'oxyde d'ethylène dans les nonilphénols oxyéthylénés a été déterrninée par chrornatographie en phase liquide (HPLC) avec une colonne Radial-PaK B. un gradient d'élution et un détecteur UV-visible (longueur d'onde de detéction = 275 nm).
Le pourcentage de chaque adduct a été calculé a partir des surfaces des pics chromatographiques, en aplicant le facteur de correction correspondant

Crespi Rosell, Martí

Gutiérrez Bouzán, Mª Carmen

Se determinó la distribución de óxido de etileno en nonilfenoles oxietilenados por cromatografía líquida (H.P.L.C.) mediante el empleo de una columna Radial-Pak B, un gradiente de elución y un detector de ultravioleta-visible (longitud de onda de detección = 275 nm).

A partir de las áreas de los picos cromatográficos, aplicando el correspondiente factor de corrección, se calculó el porcentaje de cada oligómero.The ethlene oxide distribution of ethoxylated nonylphenols was determined by liquid chrornatography (HPLC) with a Radial-Pak B column, a gradient elution and an UV-visible detector (detection wavelength = 275 nm).

The content of each adduct was calculated frorn the area of chromatographic peaks, by applying the corresponding correction factor.La distribution de l'oxyde d'ethylène dans les nonilphénols oxyéthylénés a été déterrninée par chrornatographie en phase liquide (HPLC) avec une colonne Radial-PaK B. un gradient d'élution et un détecteur UV-visible (longueur d'onde de detéction = 275 nm).

Le pourcentage de chaque adduct a été calculé a partir des surfaces des pics chromatographiques, en aplicant le facteur de correction correspondant.Peer Reviewe

Crespi Rosell, Martin

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Distribución de oligómeros en nonilfenoles oxietilenados.

Se determinó la distribución de óxido de etileno en nonilfenoles oxietilenados por cromatografía líquida (H.P.L.C.) mediante el empleo de una columna Radial-Pak B, un gradiente de elución y un detector de ultravioleta-visible (longitud de onda de detección = 275 nm).
A partir de las áreas de los picos cromatográficos, aplicando el correspondiente factor de corrección, se calculó el porcentaje de cada oligómero.The ethlene oxide distribution of ethoxylated nonylphenols was determined by liquid chrornatography (HPLC) with a Radial-Pak B column, a gradient elution and an UV-visible detector (detection wavelength = 275 nm).
The content of each adduct was calculated frorn the area of chromatographic peaks, by applying the corresponding correction factor.La distribution de l'oxyde d'ethylène dans les nonilphénols oxyéthylénés a été déterrninée par chrornatographie en phase liquide (HPLC) avec une colonne Radial-PaK B. un gradient d'élution et un détecteur UV-visible (longueur d'onde de detéction = 275 nm).
Le pourcentage de chaque adduct a été calculé a partir des surfaces des pics chromatographiques, en aplicant le facteur de correction correspondant.Peer Reviewe

Gutiérrez Bouzán, María Carmen

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M.C. Gutierrez y M Crespi - Nonilfenoles con 0.E DISTRIBUCIÓN DE OLIGÓMEROS EN NONILFENOLES OXIETILENADOS. M.C. Gutiérrez *), M. Crespi **) 0.1 Resumen. Se deterrnin6,la distribución de óxido de etileno en nonilfenoles oxietilenados por crornatografía líquida (H.P.L.C.) mediante el empleo de una columna Radial- Pak B, un gradiente de elución y un detector de ultravioleta-visible (longitud de onda de detección = 275 nrn). A partir de las áreas de los picos crornatográficos, aplicando el correspon- diente factor de corrección, se calcul6 el porcentaje de cada oligórnero. 0.2 Summary. DISTRIBUTION OF OLIGOMERS IN ETHOXYLATED NON- YLPHENOLS. The ethlene oxide distribution of ethoxylated nonylphenols was deterrnined by liquid chrornatography (HPLC) with a Radial-Pak B colurnn, a gradient elution and an UV-visible detector (detection wavelength = 275 nrn). The content of each adduct was calculated frorn the area of chromatographic peaks, by applying the corresponding correction factor. 0.3 Rdsumé. DISTRIBUTION DES OLIGOMERES DANS LES NONYLPHÉNOLS OXYÉTHYLÉNÉS. La distribution de I'oxyde d'ethylene dans les nonilphénols oxyéthylénés a été déterrninée par chrornatographie en phase liquide (HPLC) avec une colonne Radial-PaK B. un gradient d'élution et un détecteur UV-visible (longueur d'onde de detéction = 275 nm). Le pourcentage de chaque adduct a été calculé a partir des surfaces des pics chrornatographiques, en aplicant le facteur de correction correspondant. ) DAa. Ma del Carmen Gutierrez Bouzán. Licenciada en C. Químicas. Colaboradora de Investigación, Laboratorio de Control de la Contaminación Ambiental y Secretaria de este Instituto. '*) Dr. Ing. Martin Crespi Rosell. Catedrático de "Química Textil" en la Esc. Universitaria de lngenieria T6cnica Industrial de Terrassa y Jefe del Laboratorio de Control de la contaminación Ambiental BOL. INTEXTER. 1991, NQ 99 55 M.C. Guti6rrez y M Crespi - Nonilfenoles con O.E. 1. INTRODUCCI~N En la bibliografía se han propuesto diversos métodos cromatográficos para la determinación de la distribución de oligómeros en tensioactivos no iónicos oxietilenados. Tanto el empleo de la cromatografía en capa fina como el de cromatografía de gases resulta muy laborioso; el primero requiere un proceso de desarrollo múltiple y el segundo tiene que recurrir a una derivatización previa que transforme los oligómeros en compuestos volátiles (1). Ambas técnicas han sido desplazadas por la cromatografía líquida (HPLC) que, en el caso de los nonilfenoles, permite cuantificar, de forma rápida, cada uno de los oligómeros mediante un detector de absorción ultravioleta (2). Los tensioactivos no iónicos que no presenten absorción en esta región del espectro, también se pueden determinar por HPLC, efectuando previamente una derivatización que permita el empleo de un detector fluorimétrico, muy sensible y selectivo (3). 2. PARTE EXPERIMENTAL 2.1 M6todo analltlco El equipo cromatográfico empleado es un sistema HPLC "Waters" que dispone de un detector de UV-visible (longitud de onda variable) y de un módulo de compresión radial donde se coloca la columna Radial-Pak B de paredes flexibles. La detección se llevó a cabo a 275 nm, ya que los nonilfenoles presentan un máximo de absorción a esta longitud de onda (figura 1). Se seleccionó el gradiente representado en la figura 2, basado en el empleo de los siguientes eluyentes a un flujo de 3 ml 1 minuto: - Eluyente A: DMSO:CHC13: Heptano, en la relación 3:10:87, que se prepara mezclando previamente y con agitación, el dimetilsulfóxido con el cloroformo; se afiade posteriormente el heptano, manteniendo la agitación. 56 BOL. INTEXTER. 1991, NQ 99 M.C. Gutierrez y M Crespi - Nonilfenoles a n  O.E. - Eluyente B, que es una mezcla de dimetilsulfóxido y cloroformo en la proporción 3:97. Fig. 1 .- Espectro ultravioleta-visible de --- nonilfenol0.02 % en cloroformo - - - -  nonilfenol oxietilenado 0,02 % en cloroformo Fig. 2.- Gradiente cromatográfico (O % B --- 20 % B, Curva,-/, 20 minutos, F= 3 mllmin) BOL. INTEXTER. 1991, N"9 M.C. Gutidrrez y M Crespi - Nonilfenoles con O.E. Las disoluciones de nonilfenol se prepararon en cloroformo a concentra- ciones comprendidas entre el 1 y el 10 %, dependiendo del n9 de moles de óxido de etileno promedio contenidos en la molécula de tensioactivo. Para la preparación de los eluyentes y de las disoluciones se emplearon reactivos Carlo Erba, de calidad apropiada para HPLC. 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Siguiendo el método analítico indicado, se obtuvieron los cromatogramas de las Figuras 3 y 4, correspondientes a dos muestras de nonilfenol oxietilenado comercial (muestra 1 y muestra 2, respectivamente). Se comprobó, por adicion de un patrón, que el primer pico de la serie (tiempos de retención 5.00 y 4.96) corresponde al nonilfenol sin óxido de etileno. Al no disponer de patrones de nonilfenol oxietilenado, se consideró que a cada uno de los picos de la serie le corresponde un oligómero con un mol de óxido de etileno más que el eluido en el pico inmediatamente anterior a él. Fig. 3.- Cromatograma de la muestra 1. 58 BOL. INTEXTER. 1991, N V 9  M.C. Gutierrez y M Crespi - Nonilfenoles con O.E. Fig. 4.- Cromatograma de la muestra 2. Por otra parte, las áreas de todos los picos se han multiplicado por un factor de corrección, teniendo en cuenta que a medida que aumenta el peso molecular del oligómero disminuye su coeficiente de absortividad (4). De esta forma, el porcentaje de cada oligómero en la mezcla viene dado por la contribución de su área corregida al total de dichas áreas. En las tablas 1 y 2 se representan los tiempos de retención asignados a cada oligómero, sus áreas crornatográficas, sus factores de correcció, sus áreas corregidas y la distribución de pesos moleculares calculada a partir de estos datos. Todos los valores se obtuvieron por promedio de 6 cromatogramas. BOL. INTEXTER. 1991, N-9 59 M.C. Gutibrrez y M Crespi - Nonilfenoles con O.E. TABLA 1 Area crmatogrsf ica TABLA 2 Factor corrección 1 1.2 194 196 1,8 230 2.2 2.4 2.6 2 3  3,o J s 2  3,4 3.6 ARE A CROHATOGRAFICA 12.391 17.596 29.846 40.918 55.443 65.829 60.558 65.968 66.579 57.548 41.274 28.039 22.432 2.962 2.590 FACTOR CORRECC ION 1 Area corregida AREA CORREGIDA 12.931 21.115 41.784 65.468 99.797 131.658 133.228 158.323 173.105 161.134 123 .822 89.725 76.269 10.663 9 .842 % o1 tgómero 1 .O6 2.44 4.74 7,26 9.62 11.62 13.48 13.21 12.33 10,21 7,38 4,82 1,19 0,57 Las distribuciones de las muestras 1 y 2 se representan en las Figuras 5 y 6, respectivamente. El promedio de la primera muestra es de 6,5 moles, mientras que la segunda muestra contiene 8 moles de óxido de etileno promedio. 6 O BOL. INTEXTER. 1991, NQ 99 M.C. Gutibrrez y M Crespi - Nonilfenoles con O.E. % olig6mero Fig. 5.- Distribución de oligómeros en la muestra 1. % ollg6mero 20 - 10 - 8 10 12 14 NP moles OE O 2 4 6 Fig. 6.- Distribución de oligómeros en la muestra 2. BOL. INTEXTER. 1991, N"9 6 1 M.C. GutiBnez y M Crespi - Nonilfenoles con O.E. 4. CONCLUSIONES 4.1 El método estudiado permite determinar, de forma rápida, las distribuciones de pesos moleculares en nonilfenoles oxietilenados. 4.2 Los oligómeros con tiempos de retención superiores a 10 minutos presentan un ensanchamiento de sus correspondientes picos, habiéndose comprobado que este hecho no afecta a las áreas cromatográficas, ni modifica la buena reproduci- bilidad del metodo. 5. AGRADECIMIENTOS Los autores quieren hacer constar su agradecimiento a la empresa MASSO Y CAROL por su soporte económico, que ha permitido la realización de este trabajo así como por las muestras de nonilfenol suministradas. 1) Allen, M.C.; Linder, D.E. Ethylene Oxide Oligomer Distribution in Nonionic Surfactants via High Performance Liquid Chromatography (HPLC). JAOCS, 1981, 950-957. 2) Waters Associates. Ethoxylated Alkylphenols. P/P Technotes. Información Técnica. 3) Kudoh, M.; Ozawa, H.; Fudano, S.; Tsuji, K. Determination of Trace Amounts of Alcohol and Alkylphenol Ethoxylates by High-Performance Liquid Chromatography with fluorimetric Detection. Journal of Chromato- grapy, 1984, 337-344. 4) Casanovas, A.M. Aplicaciones concretas de la cromatografia líquido / liquido a tensioactivos no-iónicos aromáticos oxialquilenados. Curso de cromatografía líquida aplicada al análisis de tensioactivos y detergentes. Asociación de la Investigación de la Industria Espafiola de Detergentes Tensioactivos y Afines (A.I.D.).Barcelona, 1983. Trabajo recibido en 1991.01.31 - Aceptado en 199 1.03.25 62 BOL. INTEXTER. 1991, NQ 99 

Distribución de oligómeros en nonilfenoles oxietilenados.

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