All in-text	references	underlined	in	blue	are	linked	to	publications	on	ResearchGate, letting you	access	and	read	them	immediately

Erika Ábrahám

Ulrich Loup

Loup, Ulrich

Ábrahám, Erika

Publikationsserver der RWTH Aachen University

GiNaCRA: A C++ Library for Real Algebraic Computations

Захаров, М. С.

Пичугина, Валентина Максимовна

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

Том 128 1965И З В Е С Т И ЯТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГОИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА __________М. С. ЗАХАРОВ, В. М. ПИЧУГИНАИ С С Л Е Д О В А Н И Я  П О  Р А З Р А Б О Т К Е  М Е Т О Д И К И  О П Р Е Д Е Л Е Н И Я  М И К Р О К О Н Ц Е Н Т Р А Ц И Й  В И С М У Т А  В О Л О В Е  В Ы С О К О Й  Ч И С Т О Т Ы  М Е Т О Д О М  А М А Л Ь Е А М Н О Й  П О Л Я Р О Г Р А Ф И И  С Н А К О П Л Е Н И Е М(Представлена научным семинаром кафедры физической химии)В р а б о т е  [1] в к а ч е с т в е  ф о н а  д л я  о д н о в р е м е н н о г о  о п р е д е л е н и я  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а ,  м еди ,  с в и н ц а  и ц и н к а  в о л о в е  в ы с о к о й  ч и с т о т ы  м е т о д о м  а м а л ь г а м н о й  п о л я р о г р а ф и и  с  н а к о п л е н и е м  б ы л  п р е д ­л о ж е н  щ е л о ч н о й  р а с т в о р  э т и л е н д и а м и н а .  О д н а к о  п р и  д л и т е л ь н о м  x p â -  нен ии  э т и л е н д и а м и н  п о с т е п е н н о  р а з л а г а е т с я  ( о с о б е н н о  на  с в е т у )  и в с л е д с т в и е  э т о г о  н а  п о л я р о г р а м м а х  з у б ц ы  в и с м у т а  и м е д и  н а к л а д ы ­в а ю т с я  о д и н  н а  д р у г о й .  П о  э т о й  п р и ч и н е  не  п р е д с т а в л я е т с я  в о з м о ж н ы м  о п р е д е л и т ь  с о д е р ж а н и е  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а  и м е д и  в о л о в е  в ы с о к о й  ч ис тоты .  С о д е р ж а н и е  м е д и  м о ж н о  о п р е д е л я т ь  п р и  п о л я р о г р а -  ф и р о в а н и и  на щ е л о ч н о м  ф о н е  [2 ]; в и с м у т  ж е  н а  э т о м  ф о н е  не  д а е т  у с т о й ч и в ы х  а н о д н ы х  з у б ц о в .  О д н а к о  в т е х н и к е  в н а с т о я щ е е  в р е м я  и с п ы т ы в а е т с я  о с т р а я  н е о б х о д и м о с т ь  в в ы с о к о  ч у в с т в и т е л ь н о й  м е т о д и к е  о п р е д е л е н и я  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а  в о л о в е  в ы с о к о й  чис тоты .Д а н н а я  р а б о т а  п о с в я щ е н а  р а з р а б о т к е  м е т о д и к и  о п р е д е л е н и я  м и ­к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а  в о л о в е  в ы с о к о й  ч и с т о т ы  м е т о д о м  а м а л ь г а м ­но й  п о л я р о г р а ф и и  с - н а к о п л е н и е м .П о  л и т е р а т у р н ы м  д а н н ы м  [3], у с т о й ч и в ы е  к а т о д н ы е  в о л н ы  в и с м у т а  п о л у ч а ю т с я  н а  к и с л ы х  ф о н а х .  Н а м и  б ы л о  и з у ч е н о  а м а л ь г а м н о - п о л я р о ­г р а ф и ч е с к о е  п о в е д е н и е  в и с м у т а  н а  ф о н а х  с е р н о й  и с о л я н о й  к и с л о т ы  р а з л и ч н ы х  к о н ц е н т р а ц и й .  Н а  о с н о в а н и и  с о п о с т а в л е н и я  п о л я р о г р а ф и ч е ­ск о го  п о в е д е н и я  в и с м у т а  н а  р а з л и ч н ы х  к и с л о т а х  мы* о с т а н о в и л и с ь  на  ф о н е  0 ,25 M  H C l .  К р о м е  то го ,  с о л я н у ю  к и с л о т у  м о ж н о  л е г к о  о ч и с т и т ь  о т  п р и м е с е й  т я ж е л ы х  м е т а л л о в  п е р е г о н к о й  ее  в к в а р ц е в о м  п е р е г о н н о м  а п п а р а т е .И с с л е д о в а н и я  п о к а з а л и ,  что  н а  ф о н е  0 ,25 M  H C l  п о л у ч а е т с я  х о р о ­ш и й  а н б д н ы й  з у б е ц  в и с м у т а  с п о т е н ц и а л о м  п и к а  о к о л о  0 ,06 в (нас.к.э . ) .  Г л у б и н а  з у б ц а  в и з у ч е н н о м  и н т е р в а л е  к о н ц е н т р а ц и й  п р я м о  п р о п о р ц и о ­н а л ь н а  к о н ц е н т р а ц и и  в и с м у т а  в р а с т в о р е  (рис.  1 ).  С л е д о в а т е л ь н о ,  с о ­д е р ж а н и е  в и с м у т а  м о ж н о  о п р е д е л я т ь  м е т о д о м  д о б а в о к .П о т е н ц и а л  з у б ц а  м е д и  н а  э т о м  ф о н е  л и ш ь  н а  0 ,16 в о т р и ц а т е л ь н е е  п о т е н ц и а л а  з у б ц а  в и с м у т а ,  но т а к  к а к  ч у в с т в и т е л ь н о с т ь  по м е д и  н и ж е  ч у в с т в и т е л ь н о с т и  по в и с м у т у ,  т о  ее 4 — 5-»кратный и з б ы т о к  не  м е ш а е т  о п р е д е л е н и ю  в и с м у т а .  К р о м е  того,  о б ы ч н о  в о б р а з ц а х  ч ис т о го  о л о в а  с о д е р ж а н и е  в и с м у т а  и о л о в а  C u  п р и м е р н о  о д и н а к о в о .  Б о л е е  н и з к а я  ч у в с т в и т е л ь н о с т ь  по меди ,  в о з м о ж н о ,  о б у с л о в л е н а  о б р а з о в а н и е м  и н т е р ­м е т а л л и ч е с к о г о  с о е д и н е н и я  м е д и  с  р т у т ь ю  э л е к т р о д а  [4 ].46/Д л я  о п р е д е л е н и я  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а  и з б ы т о к  о л о в а  н е о б ­х о д и м о  у д а л я т ь .  У д а л е н и е  о л о в а  п р о и з в о д и т с я  в ы п а р и в а н и е м  его в в и ­д е  S n B r 4  к а к  п р е д л о ж е н о  в [2]. С ц е л ь ю  в ы я с н е н и я  в о з м о ж н о с т и  е о у л е -  т у ч и в а н и я  м и к р о п р и м е с е й  в и с м у т а  с о л о в о м  б ы л и  п р о в е д е н ы  и сс л ед о -Рис. 1. Градуировочный график висмута.Условия опыта: т =  5 м и н ; срэ=  —— 1,0 в ( нас .  к .  э . );  Ѵ = 2  м л ; ^ = 0 , 0 8  см;  чув. ЗЛО- 3  м к а / м м ;  фон 0,25 M HCl.в а н и я  по в ы я в л е н и ю  о п т и м а л ь н о й  т е м п е р а т у р ы  в ы п а р и в а н и я  о л о в а .  И с с л е д о в а н и я  п р о в о д и л и с ь  н а  з а в о д с к о м  о б р а з ц е  о л о в а ,  с о д е р ж а щ е м  висм ут .  В ы п а р и в а н и е  п р о в о д и л о с ь  при  300,  250 и 220°. Р е з у л ь т а т ы  и с с л е д о в а н и й  п р е д с т а в л е н ы  в т а б л .  1 .И з  т а б л и ц ы  в и д н о ,  ч т о  п р и  всех  и с с л е д о в а н н ы х  т е м п е р а т у р а х  с о д е р ­ж а н и е  в и с м у т а  в о л о в е  не  м е н я е т с я .С л е д о в а т е л ь н о ,  п р и  э т и х  т е м п е р а т у ­р а х  не  п р о и с х о д и т  с о у л е т у ч и в а н и я  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а .  П р и  т е м п е р а т у р е  300° п о л н о е  у д а л е н и е  о л о в а  п р о и с х о д и т  в т е ч е н и е  1 0 — 1 2  м и н ут ,  что  в п о л н е  у д о в л е т в о р я е т  т р е ­б о в а н и я м  в ы п о л н е н и я  а н а л и з а .  П о ­э т о м у  в д а л ь н е й ш и х  о п ы т а х  в ы п а р и ­в а н и е  о л о в а  п р о и з в о д и л о с ь  п р и  т е м ­п е р а т у р а х  2 5 0 — 300°.Н а  о с н о в а н и и  п р о в е д е н н ы х  н а м и  и с с л е д о в а н и й  п р е д л а г а е т с я  с л е ­д у ю щ а я  м е т о д и к а  о п р е д е л е н и я  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а  в о л о в е  в ы с о к о й  чисто ты .М е т о д и к аП р и б о р ы :  п о л я р о г р а ф  с  с а м о п и с ц е м  и л и  ф о т о з а п и с ь ю .Р е а к т и в ы :  с о л я н а я  к и с л о т а  0,25 M р а с т в о р .  К и с л о т а  от  т я ж е л ы х  м е т а л л о в  о ч и щ а л а с ь  ч е т ы р е х к р а т н о й  п е р ег о н к о й .  П о с л е д н я я  п е р е г о н к а  п р о в о д и л а с ь  в к в а р ц е в о м  п е р е г о н н о м  а п п а р а т е .С т а н д а р т н ы й  р а с т в о р  в и с м у т а  г о т о в и л с я  р а с т в о р е н и е м  м е т а л л и ч е ­с к о г о  в и с м у т а  в а з о т н о й  ки сл о т е .  0,5 г т о н к о  и з м е л ь ч е н н о г о  олоіва п р о ­м ы в а е т с я  с л а б ы м  р а с т в о р о м  а з о т н о й  ки с л о т ы ,  р а с т в о р я е т с я  в к в а р ц е ­Т£а блица 1Результаты исследований по выяснению соулетучивания висмутаТемпература выпаривания, °ССодержание Bi в олове, %300 6,4,10- 6250 6,4.10- 62 2 0 6,4.10- 647во м  с т а к а н ч и к е  4 мл H B r  и 1 мл B r 2. С о д е р ж и м о е  с т а к а н ч и к а  в ы п а р и ­в а е т с я  в г е р м е т и ч н о й  с т е к л я н н о й  в ы п а р и т е л ь н о й  к а м е р е  при  2 5 0 — 300°. П о с л е  в ы п а р и в а н и я  в с т а к а н ч и к  п р и л и в а е т с я  2 мл 0 ,25 M  H C l  ( ф о н )  и при  п о т е н ц и а л е  в — 1 , 0  в (нас. к. э.) в т еч ен и е  1 0  м и н у т  п р о в о д и т с я  н а ­ко п л е н и е  п р и м е с е й  в р т у т н о м  э л е к т р о д е  в э л е к т р о л и з е р е ,  п р и в е д е н н о м  в [2 ]. П о с л е  э т о го  п р о в о д и т с я  п о л я р о г р а ф и р о в а н и е  с п о т е н ц и а л а  — 0,25— 0,5 в (нас. к. э.). С о д е р ж и м о е  в и с м у т а  о п р е д е л я е т с я  м е т о д о м  д о ­б а в о к  и р а с с ч и т ы в а е т с я  по ф о р м у л е .L 1 - v -с- I O - 4% Biг д е  L2 - г л у б и н а  з у б ц а  от  д о б а в к и  в и с м у т а ;  v  — о б ъ е м  д о б а в к и ,  мл; с —  к о н ц е н т р а ц и я  д о б а в к и ,  ^/мл;L 1 г л у б и н а , з у б ц а  от  в и с м у т а  в о л о в е ;  т — н а в е с к а  о л о в а .М а к с и м а л ь н а я  ч у в с т в и т е л ь н о с т ь  м е т о д и к и  (п ри  г л у б и н е  з у б ц а  в 4 мм) по в и с м у т у  пр и  р а з р а б о т а н н ы х  у с л о в и я х  ( в р е м я  э л е к т р о л и з а  1 0  минут,п о т е н ц и а л  э л е к т р о л и з а — 1 , 0  в (нас. к. э. 0,08 см, ч у в с т в и т е л ь н о с т ь  п р и б о р а  З Л О “ 9  а/мм при  п р о в е д е н и и  а н а л и з а  из  н а в е с к и  о л о в а  в 0,5 г) с о с т а в л я е т  2 . 1 0  ~ 6  %.П о  р а з р а б о т а н н о й  м е т о д и к е  б ы л и  п р о в е д е н ы  а н а л и з ы  р я д а  о б р а з ц о в  о л о ­в а  в ы с о к о й  ч и с т о т ы  ( т а б л .  2 ) .  П о л я р о -  г р а м м ы  о д н о г о  из а н а л и з о в  п р и в е д е н ы  н а  рис.  2 .С ч и т а е м  п р и я т н ы м  д о л г о м  в ы р а ­з и т ь  б л а г о д а р н о с т ь  проф .  А. Г. С т р о м -  б е р г у  з а  ц е н н ы е  с о в е т ы  п р и  в ы п о л н е н и и  и о б с у ж д е н и и  р а б о т ы .Таблица 2Результаты анализа олова высокой чистоты на содержание висмута Условия опыта: навеска олова — 0,5 г ;  V =  2  м л ;  т= 10 мин; чувствительность ЗЛО-змка мм; d к 0,08 с м .д и а м е т р  р т у т н о й  к а п л и& проб Содержание висмута в олове,1 ЗЛО“ 5; 2,.1 . 1 0  52CO ~Ог—tCOCO 3,3.10-6; 3,9.10- 63 6,4.10-6; 6,4.10-6; 6,4.10- 6( н а с к .  э . )Рис. 2. Полярограммы анализа образца олова. Условия опыта: т =1 0  м и н ; срэ=  —1 , 0  в (нис .  к .  э. );  V  =  2 мл; d K=  0,08 с м ; чув.6 . IO- 3  м к а / м м .1. Полярограмма об­разца олова. 2. То же, но с добавкой 0,05 7 /мл стандартного раствора висмута.В ы в о д ыР а з р а б о т а н а  м е т о д и к а  о п р е д е л е н и я  м и к р о к о н ц е н т р а ц и й  в и с м у т а  в о л о в е  в ы с о к о й  чис тоты .  М е т о д  о с н о в а н  н а  о т д е л е н и и  и з б ы т к а  о л о в а  в ы п а р и в а н и е м  его в в и д е  S n B r 4  с п о с л е д у ю щ и м  о п р е д е л е н и е м  в и с м у т а  м е т о д о м  а м а л ь г а м н о й  п о л я р о г р а ф и и  с н а к о п л е н и е м .  П р и в е д е н ы  р е з у л ь ­т а т ы  а н а л и з а  н е к о т о р ы х  о б р а з о в  о л б в а ,  х а р а к т е р и з у ю щ и е  их в о с п р о ­и з в о д и м о с т ь .48ЛИТЕРАТУРА1. В. Е. Городовых,  М. С. Захаров,  В. Н. П и ч у г и н а. Определение ми- к;ропримесей Bi, Cu, Pb и Zn в олове высокой чистоты методом амальгамной поляро­графии с накоплением на фоне щелочного раствора э. д. а. Завод, лабор. (в печати).2. А. Г. С т р о м б e р г, М. С. Захаров,  В. Е. Городовых,  Л. Ф. 3 а и ч к о. Определение ультрамикропримесей Cu, Pb Zn в олове высокой чистоты методом амальгамной полярографии с накоплением. Заводская лаборатория, 27, вып. 5, 517 (1961).3. Г. А. Крюкова,  С. И. Синякова,  Т. В. Арефьева.  Полярографический анализ. М., стр. 326, 1959.4. А. И. 3 е б p е в а. Электрохимия растворов и металлических систем. Изд. АН Каз. ССР, стр. 55, 1962.4. Заказ 5131. 49

Исследование по разработке методики определения микроконцентраций висмута в олове высокой чистоты методом амальгамной полярографии с накоплением

RWTH Publications

Crossref

CiteSeerX

https://www.researchgate.net/profile/Ulrich_Loup/publication/215662915_GiNaCRA_A_C_Library_for_Real_Algebraic_Computations/links/0deec52bc7eb4e8dec000000.pdf

Исследование по разработке методики определения микроконцентраций висмута в олове высокой чистоты методом амальгамной полярографии с накоплением

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Publikationsserver der RWTH Aachen University

Electronic archive of Tomsk Polytechnic University

RWTH Publications

Crossref

CiteSeerX