Tesis (Doctor en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2017El estudio del rol que presentan los complejos enlazados débilmente por interacciones
de van der Waals (vdW) o por enlace de Hidrógeno (HB) involucrando al radical OH (tanto
en su estado electrónico fundamental, X2, como excitado, A2+) ha resultado de gran
interés debido al impacto que generan en la química atmosférica e interestelar y en el clima
del planeta, y también porque su presencia afecta directamente a la dinámica de reacción
entre las especies que constituyen el complejo. Es bien conocido que el radical OH es el
encargado de la degradación de la mayoría de las especies en la atmósfera. Dentro de estas
especies, se destacan los alcoholes alifáticos, fundamentalmente metanol y etanol, por su
relativamente alta abundancia en la atmósfera. La cinética de reacción entre estos alcoholes
y el OH(X2) ha sido estudiada y se observó un claro comportamiento no Arrhenius, el cual
fue atribuido a la presencia de complejos pre-reactivos entre los alcoholes y el OH.
El objetivo central de este trabajo doctoral fue el de estudiar procesos físicos y
químicos originados por colisiones entre el radical OH y alcoholes de distinto grado de
complejidad, a fin de entender el rol que juegan las interacciones de vdW y HB en la
dinámica de colisiones.
Para la obtención de datos cinéticos con respecto a la desactivación colisional del
OH(A2+) con alcoholes, se montó y puso a punto la técnica de Fluorescencia Inducida por
Láser (LIF) y se estudió la desactivación vibracional y electrónica del mencionado radical con
la serie de alcoholes metanol, etanol, 1-propanol y 1-butanol. Además, se determinó de
manera directa la estructura de los complejos HB OH…CH3OH, OH…H(D)2O y OH(D2O)2
mediante el uso de la técnica de aislamiento en nanogotas de He (HENDI) acoplada a
espectroscopía láser IR. Todos los resultados experimentales fueron interpretados con la
ayuda de cálculos de estructura electrónica de los sistemas mencionados. Por último, se
desarrolló un código capaz de producir superficies de energía potencial de sistemas
poliatómicos, mediante el método de Interpolación de Shepard Modificado. Este código fue
aplicado al estudio estructural del complejo OH…CH3OH, mediante métodos cuánticos de
dimensionalidad reducida.Hernández, Federico J. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.Pino, Gustavo Ariel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Palma, Juliana Isabel. Universidad Nacional de Quilmes. Departamento de Ciencia y Tecnología; ArgentinaMariscal, Marcelo M. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Veglia, Alicia Viviana. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Romano, Rosana M. Universidad Nacional de La Plata. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina
