Assemblages polymétalliques luminescents à base de précurseurs pré-assemblés polymétalliques Cu(I)

Abstract

The thesis presents the synthesis and the study of novel multimetallic light-emitting assemblies based on Cu(I) polymetallic preassembled precursors. The chapter I introduces the background of the thesis. The chapter II reports the preparation of lightemitting Cu(I) polymetallic assemblies bearing a rare bridging aqua ligand on two Cu(I) metal centers. The syntheses, characterizations, and solid-state photophysical proprieties are described in detail. Most of these assemblies present TADF relaxation processes. Importantly one of these derivatives presents a unique irreversible solid-state thermal transition behavior of the luminescence properties with eye-perceived change of the emitted color. The origin of this unconventional property is studied in detail and highlighted. The chapter III reports the preparation of four new luminescent complexes with impressive TADF photophysical properties through a facile synthetic procedure based on the use of Cu(I) dimer precursors. The syntheses, characterizations, and solid-state photophysical proprieties are described in detail. The influence of the solid-state large range organization in the crystals is highlighted allowing to identify its crucial impacts on the emission behaviors.Le travail de cette thèse est la synthèse et l’étude de nouveaux assemblages luminescents multimétalliques à base de précurseurs pré-assemblés polymétalliques Cu(I). Le chapitre I présente le contexte d'étude de la thèse. Le chapitre II rapporte la préparation d'assemblages polymétalliques Cu(I) émetteurs de lumière portant un ligand aqua présentant un mode de coordination rare sur deux centres métalliques Cu(I). Les synthèses, les caractérisations et les propriétés photophysiques à l'état solide sont décrites en détail. La plupart de ces assemblages présentent des processus de relaxation TADF. Il est important de noter que l'un de ces dérivés présente un comportement unique de transition thermique à l'état solide irréversible des propriétés de luminescence avec un changement perçu par l'oeil de la couleur émise. L'origine de cette propriété non conventionnelle est étudiée en détail et mise en lumière. Le chapitre III rapporte la préparation de quatre nouveaux complexes luminescents avec des propriétés photophysiques TADF exaltés basées à une procédure de synthèse facile basée sur l'utilisation de précurseurs dimères de Cu(I). Les synthèses, les caractérisations et les propriétés photophysiques à l'état solide sont décrites en détail. L'influence de l'organisation de l'état solide à large échelle dans les cristaux est mise en évidence permettant d'identifier ses impacts cruciaux sur les comportements d'émission