Σύνθεση και χαρακτηρισμός στερεών πολυμερικών ηλεκτρολυτών με πολύπλοκες μακρομοριακές δομές

Abstract

Στην παρούσα εργασία συντέθηκε μια σειρά πολυμερών δυνητικά αξιοποιήσιμων ως πολυηλεκτρολύτες. Πρώτο βήμα, ήταν η σύνθεση του μονομερούς άλατος 3- σουλφονυλ(τριφθορομεθανοσουλφονυλ)ιμυδοπροπυλομεθακρυλικού καλίου (MASTFSIK). Ακολούθησε η σύνθεση του μακροαπαρχητή πολυαιθυλενοξειδίου με χρήση της αντίδρασης αιθεροποίησης Williamson και πρόσδεση ενεργού κέντρου NMP πολυμερισμού στο άκρο της αλυσίδας. Ακολούθησε η σύνθεση της δεύτερης συστάδας τόσο ως ομοπολυμερές PMASTFSIK, όσο και ως τυχαίο συμπολυμερές στυρενίου και μεθακρυλικού άλατος με ζωντανό ελεγχόμενο πολυμερισμό NMP, μεταβάλλοντας τη σύσταση των μονομερών και το χρόνο πολυμερισμού. Στη συνέχεια, συντέθηκε αστεροειδής πολυδραστικός απαρχητής πολυαιθυλενοξειδίου με πυρήνα δικτυωμένου διβινυλοβενζολίου με χρήση της τεχνικής πολυμερισμού NMP. Ο αστεροειδής απαρχητής αξιοποιήθηκε στη σύνθεση δεύτερης γενιάς κλάδων εκκινόμενων από τα ενεργά κέντρα NMP του πυρήνα με αποτέλεσμα τη σύνθεση μικτόκλωνων αστεροειδών συμπολυμερών αποτελούμενων από κλάδους πολυαιθυλενοξειδίου και κλάδους τυχαίων συμπολυμερών P(St-co-MASTFSILi). Τέλος, η αιθεροποίηση Williamson εφαρμόστηκε στη σύνθεση πολυδραστικού NMP απαρχητή β-κυκλοδεξτρίνης από τα ενεργά κέντρα του οποίου εκκινήθηκε στη συνέχεια η σύνθεση πολυστυρενικών κλάδων με NMP πολυμερισμό. Συνεπώς, συντέθηκε σειρά αστεροειδών πολυστυρενίων με πυρήνα β-κυκλοδεξτρίνης. Η επιτυχής σύνθεση του μονομερούς επιβεβαιώθηκε μέσω φασματοσκοπίας NMR ( 1H, 13C, 19F). Με τη χρήση της χρωματογραφίας αποκλεισμού μεγεθών SEC ταυτοποιήθηκαν τα μοριακά χαρακτηριστικά των πολυμερών (μοριακό βάρος και κατανομή μοριακών βαρών) ενώ τα πολυμερή που συντέθηκαν ταυτοποιήθηκαν μέσω φασματοσκοπίας 1H-NMR. Το μοριακό βάρος του αστεροειδούς πολυαιθυλενοξειδίου με πυρήνα DVB ταυτοποιήθηκε με χρήση Στατικής Σκέδασης Φωτός (SLS). Τέλος, πραγματοποιήθηκαν μετρήσεις TGA και DSC.In the present work, a series of polymers potentially useful as polyelectrolytes was synthesized. First step, was the synthesis of potassium 3- sulfonyl(trifluoromethanesulfonyl)imidopropyl methacrylate monomer salt (MASTFSIK). This was followed by the synthesis of the polyethylene oxide macroinitiator using the Williamson etherification reaction and attachment of an NMP polymerization active center to the chain end. The second block was then synthesized both as a PMASTFSIK homopolymer and as a random copolymer of styrene and methacrylate salt by living controlled polymerization NMP, varying the monomer composition and polymerization time. Then, star multifunctional polyethylene oxide initiator with crosslinked divinylbenzene core was synthesized using the NMP polymerization technique. The star initiator was exploited in the second-generation synthesis of branches initiated from the core’s NMP active centers resulting in the synthesis of miktoarm star copolymers composed of polyethylene oxide branches and branches of random copolymers P(St-co-MASTFSILi). Finally, Williamson etherification reaction was applied to the synthesis of β-cyclodextrin multifunctional NMP initiator from whose active centers the synthesis of polystyrene branches was subsequently performed. Consequently, a series of β-cyclodextrin core polystyrene star-shaped polymers was synthesized. Successful synthesis of the monomer was confirmed by NMR (1H,13C,19F) spectroscopy. Using SEC size exclusion chromatography the molecular characteristics of the polymers (molecular weight and molecular weight distribution) were identified while the synthesized polymers were identified by 1H-NMR spectroscopy. The molecular weight of polyethylene oxide star-shaped structure with cross-linked DVB core was identified with Static Light Spectroscopy (SLS). Finally, TGA and DSC measurements were performed

    Similar works