Recentment, la generació de radicals actius mitjançant metodologies fotocatalítiques amb llum visible ha permès la
construcció d’una gran varietat d’enllaços CC. La inèrcia dels cloroalcans ha impedit el seu ús com a socis
d'acoblament predominants tant en reaccions d'acoblament creuat convencionals com fotocatalítiques. De fet, s’han
desenvolupat escassos exemples que utilitzin clorurs d’alquil inactivats com a fragments de síntesi, els quals
presenten limitacions a l’hora d’aplicar-se de manera general.
En aquesta direcció, aquesta tesi descriu el desenvolupament d’una nova família de complexos tetradentats de Co i
Ni capaços d’activar diferents clorurs d’alquil. La disponibilitat, versatilitat i modelatge d’aquests lligands ens
permet la modificació controlada de la primera esfera de coordinació del metall a partir del canvi de les propietats
electròniques i estructurals del lligand. La col.lecció de divuit nous complexos de Co i Ni significa un nou escenari per
al desenvolupament de metodologies sintètiques.Recientemente, la generación de radicales activos mediante metodologías fotocatalíticas con luz visible ha permitido
la construcción de una gran variedad de enlaces CC. La inercia de los cloroalcanos ha impedido su uso como socios
de ensamblaje predominantes tanto en reacciones de ensamblaje cruzado convencionales como fotocatalíticas. De
hecho, se han desarrollado escasos ejemplos que utilicen cloruros de alquilo inactivados como fragmentos de
síntesis, que presentan limitaciones a la hora de aplicarse de forma general.
En esta dirección, esta tesis describe el desarrollo de una nueva familia de complejos tetradentados de Co i Ni
capaces de activar diferentes cloruros de alquil. La disponibilidad, versatilidad y modelado de estos ligandos permite
la modificación controlada de la primera esfera de coordinación del metal a partir del cambio de las propiedades
electrónicas y estructurales del ligando. La colección de dieciocho nuevos complejos de Co i Ni significa un nuevo
escenario para el desarrollo de metodologías sintéticas.Recent photocatalytic methods based on the visible-light-induced generation of reactive radicals have allowed the
construction of a large variety of CC bonds. The inertness of chloroalkanes has precluded them as prevailing coupling
partners in both conventional and photocatalytic cross-coupling reactions. In fact, few examples of using unactivated
alkyl chlorides as building blocks have been developed, presenting limitations in their applicability for a general
methodology.
In this line, this thesis describes the development of a new familiy of tetradentate aminopyridine Co and Ni complexes
able to activate different chloroalkanes. The ligand availability, modularity and versatility let us the tune the first
coordination sphere of the metal by changing the electronic and structural features of the ligand. A collection of
eighteen new Co and Ni complexes have been studied presenting a playground for synthetic methodology
development